[发明专利]一种螺环结构有机电致发光组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机电致发光领域，特别是涉及一种螺环结构有机电致发光组合物及其制备方法。

背景技术

有机电致发光二级管(OLED)产生于上世纪80年代，具有自发光、广视角、响应速度快、可实现柔性显示等诸多优点，这使其成为下一代平板显示技术的最有利竞争者，受到人们极大的关注，并且经过二十余年的发展，该技术已逐步走向成熟。

目前，有机电致发光技术，主要被应用在两个领域中，分别为全彩显示和白光照明，基于OLED显示技术的商品，已经逐步实现产业化，比如，在智能手机、曲面电视等商品中，已经较广泛地应用了该项技术。

用于有机电致发光器件的材料主要包括电极材料、载流子传输材料、发光材料，其中发光材料在OLED中占有重要位置。

为了实现全彩显示，分别需要红、绿、蓝三种颜色的发光器件，与红光器件和绿光器件相比，蓝色发光器件尚不够成熟，器件寿命和效率偏低。人们正通过超净技术，封装技术，开发具有高玻璃化转变温度的蓝光材料等来提高蓝光器件的寿命，而掺杂技术和开发具有两极结构的新型材料，则是提高器件效率的方向。

掺杂技术是通过将发光材料(客体材料)分散在其它材料(主体材料)之中，来降低发光材料的浓度，从而避免分子间聚集和浓度淬灭，进而实现提高器件效率，改善电致发光色纯度，延长器件寿命的目的。

就当前OLED显示照明产业的实际需求而言，目前OLED材料的发展还远远不够，落后于面板制造企业的要求，作为材料企业开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足提供一种螺环结构有机电致发光组合物及其制备方法，来解决现有技术中的发光材料纯度低、发光效率慢的问题，并具有分子间不易结晶、不易聚集，具有适当的分子量、良好的薄膜稳定性、适合的HOMO和LUMO能级等优点。

为了解决上述问题，本发明采用的技术方案是提供了一种螺环结构有机电致发光组合物，所述组合物的结构式为：

其中，R为甲基或苯基；

Ar为含有氮、氧、硫原子中至少一种，且碳原子数为5-60的芳香族杂环基、碳原子数为5-60的多环芳基共轭结构基团中的任一种。

优选的，所述Ar为

中的一种或多种。

为了能够实施本方案，本发明还提供了一种螺环结构有机电致发光组合物的制备方法，包含如下步骤：

S1：将原料I和邻溴碘苯加入到有机溶剂中，在惰性气体的保护下加入催化剂和碱性物质，获得含有中间体Ⅰ的反应体系；其中，

所述原料I的结构式为：

所述中间体Ⅰ的结构式为：

其中R为甲基或者苯基。

S2：将S1中获得的中间体I加入到有机溶剂中，在惰性气体的保护下降温至-50～-90℃，滴加正丁基锂溶液，滴加完毕保温搅拌1～4小时，将2,7-二溴芴酮的四氢呋喃溶液滴加至上述体系中，滴加完毕保温搅拌1～4小时，淬灭反应，获得含有中间体II的反应体系；其中，所述中间体II的结构式为：

S3：将S2中获得的中间体Ⅱ溶解在有机溶剂中，加入酸催化，在惰性气体的保护下，50～150℃反应2～10小时，获得含有中间体Ⅲ的反应体系；其中，所述中间体Ⅲ的结构式为:

S4：将S3中获得的中间体Ⅲ与原料Ⅱ及碱性物质加入到溶剂中，在惰性气体的保护下，向体系中加入催化剂，在0-200℃条件下反应2-24h，通过C-C偶联反应或者C-N偶联反应获得含有有机光电组合物的反应体系；其中，

所述的原料Ⅱ为硼酸或氨基化合物，其结构式为：

Ar-B(OH)₂或Ar-H

所述的有机光电组合物的结构式为：

优选的，S1中所述的有机溶剂为甲苯、二甲苯、三甲苯、无水乙醇、二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃、丙酮或乙酸乙酯中的一种或多种混合。

优选的，S1中所述的惰性气体为氮气、氩气或氦气中的一种或多种混合。

优选的，S1中所述的催化剂为Pd(OAc)₂、Pd(PPh₃)₄、Pd(PPh₃)₂Cl₂或Pd₂(dba)₃中的一种或多种混合。