[发明专利]一种复合催化剂及利用该复合催化剂制备5-己烯酸的方法有效
| 申请号: | 201711003906.9 | 申请日: | 2017-10-24 |
| 公开(公告)号: | CN107737611B | 公开(公告)日: | 2020-06-16 |
| 发明(设计)人: | 边新建;李俊平;张彦雨;杜旺明;牟通;王漭;赵晶;付松;王锐;陈海波;黎源;华卫琦 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J31/26 | 分类号: | B01J31/26;B01J35/10;C07C51/285;C07C57/03 |
| 代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 |
| 地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 复合 催化剂 利用 制备 己烯 方法 | ||
1.一种用于催化环己酮经氧化反应制备5-己烯酸的复合催化剂,其特征在于,所述复合催化剂包括三氟甲磺酸稀土盐、全氟磺酸树脂和SiO2-Al2O3载体;所述三氟甲磺酸稀土盐在复合催化剂中的质量分数为0.02%~0.15%,所述全氟磺酸树脂在复合催化剂中的质量分数为30%~50%。
2.根据权利要求1所述的复合催化剂,其特征在于,所述三氟甲磺酸稀土盐为钪、钇和镧系中的至少一种稀土元素的三氟甲磺酸盐。
3.根据权利要求2所述的复合催化剂,其特征在于,所述三氟甲磺酸稀土盐为镧、钕、铒中的至少一种的三氟甲磺酸盐。
4.根据权利要求3所述的复合催化剂,其特征在于,所述三氟甲磺酸稀土盐为三氟甲磺酸钕、三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸铒三者的组合物;在组合物中,三氟甲磺酸钕与三氟甲磺酸镧的质量比为1:1~5:1,三氟甲磺酸铒与三氟甲磺酸镧的质量比为0.1:1~0.5:1。
5.根据权利要求1-4任一项所述的复合催化剂,其特征在于,所述全氟磺酸树脂的离子交换容量为0.87~1.10。
6.根据权利要求1-4任一项所述的复合催化剂,其特征在于,所述复合催化剂的BET比表面积为200-400㎡/g,孔容为0.02-0.05cc/g。
7.一种制备权利要求1-6任一项所述的复合催化剂的方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将三氟甲磺酸稀土盐和全氟磺酸树脂混合溶解形成混合液;
2)将SiO2溶胶、Al2O3溶胶、步骤1)制得的混合液、与碱性溶液混合形成凝胶;
3)去除水分,进行酸化处理。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤1)中,将三氟甲磺酸稀土盐和全氟磺酸树脂与醇混合溶解;
溶解的温度为180-220℃。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,相对于全氟磺酸树脂和醇的总质量,所述全氟磺酸树脂的质量分数为10~15%。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述醇为一元醇。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中至少一种。
12.根据权利要求7-11任一项所述的方法,其特征在于,步骤2)中,形成凝胶后,放置12h-14h;
步骤3)中,在去除水分后,进行碾碎过筛。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,步骤3)中,通过常压干燥和/或真空干燥的方式去除水分,干燥温度为100-150℃,真空干燥的干燥压力为0.1KPa-5KPa。
14.根据权利要求7-11任一项所述的方法,其特征在于,所述三氟甲磺酸稀土盐的用量为全氟磺酸树脂用量的0.04%~0.5%(质量)。
15.根据权利要求7-11任一项所述的方法,其特征在于,步骤2)中,SiO2溶胶和所述步骤1)制得的混合液的质量比为0.1:1-3:1,SiO2溶胶和Al2O3溶胶的质量比为0.1:1-5:1;
步骤2)中,所述步骤1)制得的混合液和碱性溶液的质量比为1:1-10:1。
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