[发明专利]一种复合催化剂及利用该复合催化剂制备5-己烯酸的方法有效

专利信息
申请号: 201711003906.9 申请日: 2017-10-24
公开(公告)号: CN107737611B 公开(公告)日: 2020-06-16
发明(设计)人: 边新建;李俊平;张彦雨;杜旺明;牟通;王漭;赵晶;付松;王锐;陈海波;黎源;华卫琦 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: B01J31/26 分类号: B01J31/26;B01J35/10;C07C51/285;C07C57/03
代理公司: 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 代理人: 陈悦军
地址: 264002 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 复合 催化剂 利用 制备 己烯 方法
【权利要求书】:

1.一种用于催化环己酮经氧化反应制备5-己烯酸的复合催化剂,其特征在于,所述复合催化剂包括三氟甲磺酸稀土盐、全氟磺酸树脂和SiO2-Al2O3载体;所述三氟甲磺酸稀土盐在复合催化剂中的质量分数为0.02%~0.15%,所述全氟磺酸树脂在复合催化剂中的质量分数为30%~50%。

2.根据权利要求1所述的复合催化剂,其特征在于,所述三氟甲磺酸稀土盐为钪、钇和镧系中的至少一种稀土元素的三氟甲磺酸盐。

3.根据权利要求2所述的复合催化剂,其特征在于,所述三氟甲磺酸稀土盐为镧、钕、铒中的至少一种的三氟甲磺酸盐。

4.根据权利要求3所述的复合催化剂,其特征在于,所述三氟甲磺酸稀土盐为三氟甲磺酸钕、三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸铒三者的组合物;在组合物中,三氟甲磺酸钕与三氟甲磺酸镧的质量比为1:1~5:1,三氟甲磺酸铒与三氟甲磺酸镧的质量比为0.1:1~0.5:1。

5.根据权利要求1-4任一项所述的复合催化剂,其特征在于,所述全氟磺酸树脂的离子交换容量为0.87~1.10。

6.根据权利要求1-4任一项所述的复合催化剂,其特征在于,所述复合催化剂的BET比表面积为200-400㎡/g,孔容为0.02-0.05cc/g。

7.一种制备权利要求1-6任一项所述的复合催化剂的方法,其特征在于,包括如下步骤:

1)将三氟甲磺酸稀土盐和全氟磺酸树脂混合溶解形成混合液;

2)将SiO2溶胶、Al2O3溶胶、步骤1)制得的混合液、与碱性溶液混合形成凝胶;

3)去除水分,进行酸化处理。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤1)中,将三氟甲磺酸稀土盐和全氟磺酸树脂与醇混合溶解;

溶解的温度为180-220℃。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,相对于全氟磺酸树脂和醇的总质量,所述全氟磺酸树脂的质量分数为10~15%。

10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述醇为一元醇。

11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中至少一种。

12.根据权利要求7-11任一项所述的方法,其特征在于,步骤2)中,形成凝胶后,放置12h-14h;

步骤3)中,在去除水分后,进行碾碎过筛。

13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,步骤3)中,通过常压干燥和/或真空干燥的方式去除水分,干燥温度为100-150℃,真空干燥的干燥压力为0.1KPa-5KPa。

14.根据权利要求7-11任一项所述的方法,其特征在于,所述三氟甲磺酸稀土盐的用量为全氟磺酸树脂用量的0.04%~0.5%(质量)。

15.根据权利要求7-11任一项所述的方法,其特征在于,步骤2)中,SiO2溶胶和所述步骤1)制得的混合液的质量比为0.1:1-3:1,SiO2溶胶和Al2O3溶胶的质量比为0.1:1-5:1;

步骤2)中,所述步骤1)制得的混合液和碱性溶液的质量比为1:1-10:1。

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