[发明专利]一种具有双发射性质的铱配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种具有双发射性质的铱配合物及其制备方法和应用，该铱配合物的结构式如下式所示：该配合物由一个金属铱中心、一个中性N^N辅助配体和两个环金属C^N配体组成，并且其C^N配体上含有4‑氨基苯醚基团。该离子型铱配合物具有明显的双发射性质。此外，利用配体中碳氧键与次氯酸根离子发生作用后，碳氧键会发生断裂，从而导致铱配合物激发态和光物理性质的改变从而实现对次氯酸根离子的检测。本发明所述的磷光铱配合物材料在生物方面具有重要的应用前景。

技术领域

本发明属于有机光电功能材料技术领域，具体涉及一种具有双发射性质的铱配合物及其制备方法和其在次氯酸根检测方面的应用。

背景技术

次氯酸根离子(ClO^-)是一种重要的活性氧，是各种生物生命活动中的一种重要的中间产物。内源性次氯酸主要产生于粒细胞(巨噬细胞、单核细胞和中性粒细胞等)内，在髓过氧化物酶的催化下有氯离子和过氧化氢反应生成。次氯酸在机体内有着杀菌剂的功能，在免疫系统中起着重要的作用。但是，次氯酸不足或过量对人体都有伤害。因此，能够快速、灵敏和准确地检测生物样品中的次氯酸尤为重要。

利用荧光化学传感的发光成像技术提供了可视化HOCl间系统独特的方法。荧光传感成像技术由于灵敏度高，选择性好，数据采集简单，空间分辨率和时间分辨率高，从而被认为是一种独特的检测次氯酸的方法。近年来已经有一些次氯酸荧光探针被合成出来，用于进行活细胞中次氯酸生成的监测。Weiying Lin合成了一种检测ClO^-的比率荧光探针，当作用于分析物时，荧光发射比率(I509/I439)的可从0.28增加到2.74，且具有较高的选择性(Chem.Eur.J.,2009,15,2305–2309)。此探针是基于荧光信号的检测。相比于荧光信号，磷光信号检测具有以下优势：具有大的Stokes位移、可见光激发、良好的光稳定性、长的发射寿命、高的量子效率和发射波长易调节等。因此，磷光Ir(III)配合物在磷光生物传感和生物成像方面有着重要的应用。具有双发射性质的配合物用于离子检测除了兼具以上优点外，还可以实现比率检测，从而可以进一步提高检测的信噪比；将其应用于细胞成像时，可以实现对细胞内目标物的比率成像和检测。

本发明给出了提供一种具有双发射性质的铱配合物及其制备方法，并提出这类配合物在检测次氯酸根离子及其在细胞成像中的应用。

本发明获得国家自然科学基金项目(No.21671109)，江苏自然科学基金面上项目(No. BK20141422)的支持。

发明内容

技术问题：本发明的目的在于提供一种具有双发射性质的铱配合物及其制备方法，并提出这类配合物在检测次氯酸根离子及其在细胞成像中的应用。

技术方案：一种具有双发射性质的铱配合物，其结构式如下式所示：

其中，N^N配体选自以下五种杂环化合物中的一种：

上述具有双发射性质的铱配合物的制备方法，包括：

其中，N^N配体选自以下五种杂环化合物中的一种：

优选地，化合物5制备化合物6的步骤中，反应溶剂为2-乙氧基乙醇和水的混合液，反应条件为110℃、24h。

上述具有双发射性质的铱配合物在次氯酸根检测中的应用。

上述具有双发射性质的铱配合物在比率荧光探针中的应用。

上述具有双发射性质的铱配合物在比率成像中的应用。

有益效果：