[发明专利]高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛及其制备方法与催化应用

权利要求书

1.一种高外表面积、高骨架钛含量的Ti-MWW分子筛，其特征在于，外表面积为220～260m²/g，在其244nm激发的紫外共振拉曼光谱图中出现归属于四配位骨架钛物种的485cm^-1,565cm^-1和1084cm^-1谱峰，且它们的强度是归属于分子筛骨架的345cm^-1谱峰强度的3～30倍，骨架钛的摩尔分数为0.5％～3％。

2.根据权利要求1所述的高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步，合成Ti-MWW分子筛原粉；第二步，对Ti-MWW分子筛原粉进行酸处理；第三步，高温焙烧。

3.根据权利要求2所述的高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛的制备方法，其特征在于，合成Ti-MWW分子筛原粉时，先按摩尔比硅源中的SiO₂：钛源中的TiO₂：硼源中的B₂O₃：有机胺：H₂O为1：(0.005～0.15)：(0.2～4)：(0.2～4)：(10～50)将水、有机胺、钛源、硼源和硅源依次均匀混合成胶，水热晶化，再按摩尔比硅源中的SiO₂：有机硅为1：(0.005～0.15)将有机硅加入该溶/凝胶中，再次水热晶化，经离心、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛原粉；所述硅源选自气相法二氧化硅、硅溶胶或正硅酸乙酯中的至少一种，所述钛源选自钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯或四氯化钛中的至少一种，所述硼源选自硼酸或硼酸盐中的至少一种，所述有机胺选自哌啶或六亚甲基亚胺中的至少一种，所述有机硅选自二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二氯硅烷、二甲基氯溴硅烷、二甲基乙基氯硅烷、二甲基异丙基氯硅烷、二甲基苯基氯硅烷、三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、甲基苯基乙烯基氯硅烷或二苯基二氯硅烷中的至少一种。

4.根据权利要求2、3所述的高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛的制备方法，其特征在于，合成Ti-MWW分子筛原粉时，按摩尔比硅源中的SiO₂：钛源中的TiO₂：硼源中的B₂O₃：有机胺：H₂O为1：(0.01～0.1)：(0.5～2)：(0.5～2)：(20～40)将水、有机胺、钛源、硼源和硅源依次均匀混合成胶。

5.根据权利要求2、3所述的高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛的制备方法，其特征在于，合成Ti-MWW分子筛原粉时，按摩尔比硅源中的SiO₂：有机硅为1：(0.01～0.1)将有机硅加入预先水热晶化的溶/凝胶中。

6.根据权利要求2、3所述的高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛的制备方法，其特征在于，所述水热晶化条件为：转速1～100rpm、晶化温度110～190℃，晶化时间0.5～10天，所述再次水热晶化条件为：转速1～100rpm、晶化温度110～190℃，晶化时间0.5～10天。

7.根据权利要求2、3所述的高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛的制备方法，其特征在于，所述水热晶化条件为：转速10～50rpm、晶化温度130～170℃，晶化时间1～7天，所述再次水热晶化条件为：转速10～50rpm、晶化温度130～170℃，晶化时间1～7天。

8.根据权利要求2所述的高外表面积、高骨架钛含量Ti-MWW分子筛的制备方法，其特征在于，酸处理Ti-MWW分子筛原粉时，将上步得到的Ti-MWW分子筛原粉与浓度为0.2～12mol/L的酸溶液按质量比为1：(10～80)进行混合，于30～150℃处理1～48小时，经离心、洗涤、干燥，得到Ti-MWW分子筛酸处理产物；所述酸溶液选自硝酸、盐酸、硫酸、甲酸、乙酸或草酸溶液中的至少一种。