[发明专利]前过渡金属化合物及制备方法和烯烃聚合用催化剂组合物及应用和制备烯烃聚合物的方法有效
申请号: | 201710864791.6 | 申请日: | 2017-09-22 |
公开(公告)号: | CN109535286B | 公开(公告)日: | 2021-07-02 |
发明(设计)人: | 陈建军;王铁石;唐正伟;徐一兵;徐林;冯增国;常学工 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F110/02;C08F210/02;C08F210/06;C08F4/642;C08F4/646;C07F9/58 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 过渡 金属 化合物 制备 方法 烯烃 聚合 催化剂 组合 应用 聚合物 | ||
1.一种含氮和膦的前过渡金属化合物,该化合物具有式(1)所示的结构,
其中,在式(1)中,
R1、R2、R3和R4各自独立地选自由H、C1-20的烃基、C1-20的烷氧基和卤素组成的组的基团;
R1、R2各自独立地选自由H、C1-4的烃基、C6-12的芳基和由C1-4的烃基取代的C7-16的芳基组成的组的基团;
Mt为第IVB族金属元素;
X为键合在Mt元素上的原子或基团,X为选自由C1-10的烃基和卤素组成的组中的至少一种基团;n为整数,且满足Mt键合的化合价。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,在式(1)中,
R1、R2、R3和R4各自独立地选自由H、C1-16的烃基、C1-16的烷氧基和卤素组成的组的基团;
R1、R2各自独立地选自由H、C1-4的烃基、C6-10的芳基和由C1-4的烃基取代的C7-14的芳基组成的组的基团;
Mt为Ti、Zr或Hf;
X选自由C1-8的烃基、氟、氯、溴和碘组成的组中的至少一种基团。
3.根据权利要求2所述的化合物,其中,在式(1)中,
R1、R2、R3和R4各自独立地选自由H、C1-10的烃基、C1-10的烷氧基和卤素组成的组的基团;
R1、R2各自独立地选自由H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、苯基、萘基和由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基及叔丁基中的至少一种取代基取代的C7-14的芳基组成的组的基团;
Mt为Ti、Zr或Hf;
X选自由甲基、乙基、正丙基、异丙基、环戊二烯、氟、氯、溴和碘组成的组中的至少一种基团。
4.根据权利要求3所述的化合物,其中,在式(1)中,
R1、R2、R3和R4各自独立地选自由H、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基和卤素组成的组的基团;
R1、R2各自独立地选自苯基、萘基和由甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基及叔丁基中的至少一种取代基取代的C7-14的芳基中的至少一种基团;
Mt为Ti、Zr或Hf;
n个X全为卤素,或者n个X中的一个为环戊二烯且其余(n-1)个X为卤素。
5.一种制备含氮和膦的前过渡金属化合物的方法,该含氮和膦的前过渡金属化合物具有式(1)所示的结构,
该方法包括:
1)在有机溶剂存在下,将式(13)所示的化合物与n-BuLi进行第一反应,得到第一锂盐;
2)将所述第一锂盐与式(11)所示的化合物进行第二反应;
3)将步骤2)获得的产物与三甲基叠氮硅烷进行第三反应,得到式(14)所示的化合物的中间体;
4)将步骤3)所得的中间体与MtX(n+1)进行第四反应;
其中,式(1)、式(11)、式(13)和式(14)中的取代基的定义与前述权利要求1或2中的定义相同,且式(13)中的X1为卤素,X2为式(1)中的R4。
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