[发明专利]界面自组装稀土配合物超分子荧光/手性纳米复合材料及其制备方法

权利要求书

1.一种界面自组装稀土配合物超分子荧光/手性纳米复合材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

（一）利用界面自组装方法，在纳米二氧化硅的表面嫁接由双联吡啶或三联吡啶衍生物构成的单层膜，形成高稳定性的纳米有机-无机杂化材料，记为nanoSiO₂BPy和nanoSiO₂TPy；进一步与稀土三氟磺酸盐：LnX₃通过固-液界面的配位作用生成具有荧光特性的配合物，记为nanoSiO₂BPy@LnX₃和nanoSiO₂TPy@LnX₃ ；这里，稀土Ln为Eu或Tb，下同；

（二）通过纳米配合物nanoSiO₂BPy@LnX₃或nanoSiO₂TPy@LnX₃与β-二酮配体之间的界面配位作用，形成稀土二元配合物超分子纳米复合材料，记为nanoSiO₂BPy@Ln(β-dik)_n和nanoSiO₂TPy@Ln(β-dik)_n ，n = 1−3；

（三）通过纳米配合物nanoSiO₂BPy@LnX₃或nanoSiO₂TPy@LnX₃与手性多吡啶配体双(恶唑啉基)吡啶、三吡啶-金鸡碱之间的界面配位作用，形成稀土二元配合物手性超分子纳米复合材料，记为nanoSiO₂BPy@Ln(i-pybox)和nanoSiO₂TPy@Ln(i-TPyCCX)。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（一）的操作流程为：

首先，将表面已经亲水化的纳米SiO₂分散在甲醇-DMF混合溶剂中，加入质量分数为5-10%的3-氨基丙基三甲氧基硅烷，在60-80℃的水浴或油浴反应器中搅拌反应24-48小时；冷却至室温，3000-6000 rpm离心分离，并用甲醇充分洗涤，除去未反应的3-氨基丙基三甲氧基硅烷，得到氨基化的纳米SiO₂；

其次，氨基化纳米SiO₂进一步与质量比为5-10%的苄溴或苄氯化的双/三联吡啶在甲醇-DMF混合溶剂中60-80℃的水浴或油浴反应器中搅拌反应5-10小时；冷却至室温，3000-6000rpm离心分离，并用甲醇充分洗涤，除去未反应的有机物，生成双/三联吡啶配体衍生物的单层膜修饰的纳米SiO₂有机-无机杂化材料，即nanoSiO₂BPy和nanoSiO₂TPy；

最后，nanoSiO₂BPy和nanoSiO₂TPy杂化材料与质量比为5-10%的稀土稀土三氟磺酸盐LnX₃溶解在甲醇-DMF混合溶剂中，室温搅拌反应24-72小时，3000-6000 rpm离心分离，并用甲醇充分洗涤，除去未反应的稀土三氟磺酸盐，得到具有稀土荧光的纳米配合物nanoSiO₂BPy@LnX₃和nanoSiO₂TPy@LnX₃。

3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，nanoSiO₂BPy或nanoSiO₂TPy的浓度为10-50 mg/mL，稀土三氟磺酸盐LnX₃的浓度为1−5 mg/mL。