[发明专利]低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和HIPS树脂及其制备方法和ABS树脂

说明书

本发明涉及苯乙烯类树脂领域，具体地，涉及低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和HIPS树脂及其制备方法和ABS树脂。该低顺式聚丁二烯橡胶的分子量呈双峰分布，双峰中的低分子量组分的数均分子量为80,000‑100,000，峰面积为25‑45％；双峰中的高分子量组分的数均分子量为250,000‑320,000，峰面积为55‑75％；该低顺式聚丁二烯橡胶中，1,2结构含量为6‑20重量％，在100℃时的门尼粘度ML₁₊₄为40‑65，在25℃时5重量％的苯乙烯溶液的粘度为80‑120cp。本发明的低顺式聚丁二烯橡胶具有门尼粘度适中、高溶液粘度、窄分子量分布，可作为增韧剂制得具有高抗冲性能的HIPS树脂或ABS树脂。

技术领域

本发明涉及苯乙烯类树脂领域，具体地，涉及低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和HIPS树脂及其制备方法和ABS树脂。

背景技术

HIPS树脂(即高抗冲聚苯乙烯，high impact polystyrene)的制备中，常规选用作增韧剂的橡胶可以是低顺式聚丁二烯橡胶、高顺式聚丁二烯橡胶、丁二烯-异戊二烯共聚物、溶聚丁苯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物，尤以低顺式聚丁二烯橡胶和高顺式聚丁二烯橡胶为最优。对于低温韧性树脂，一般选用低顺式聚丁二烯橡胶及其衍生产品嵌段丁苯橡胶进行增韧。但是，增韧橡胶分子量及其分布对连续本体HIPS树脂抗冲性能有显著影响，通常橡胶分子量过小，增韧效果差；橡胶分子量过大，HIPS树脂光泽度差。

按照聚合工艺的不同，LCBR可分为连续聚合和间歇聚合产品；连续聚合法生产的LCBR大多为线型结构，分子量分布较宽；间歇聚合法生产的LCBR一般采用星型结构，分子量分布较窄。增韧橡胶的分子量和分子量分布与最终HIPS中的橡胶粒径呈正相关性，如果聚丁二烯橡胶的性能控制不好，将难以获得更高抗冲性能的HIPS树脂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种能够获得更高抗冲性能的HIPS树脂的低顺式聚丁二烯橡胶及其制备方法和HIPS树脂及其制备方法和ABS树脂。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种低顺式聚丁二烯橡胶，该低顺式聚丁二烯橡胶的分子量呈双峰分布，双峰中的低分子量组分的数均分子量为80,000-100,000，峰面积为25-45％，分子量分布指数为1.0-1.1；双峰中的高分子量组分的数均分子量为250,000-320,000，峰面积为55-75％，分子量分布指数为1.0-1.1；该低顺式聚丁二烯橡胶中，1,2结构含量为6-20重量％，在100℃时的门尼粘度ML₁₊₄为40-65，在25℃时5重量％的苯乙烯溶液的粘度为80-120cp。

本发明第二方面提供一种上述低顺式聚丁二烯橡胶的制备方法，该方法包括：

(1)在非极性烃类溶剂中，在有机锂引发剂和结构调节剂存在下，将1,3-丁二烯进行阴离子溶液聚合反应，至1,3-丁二烯的转化率为99％以上，以得到数均分子量为80,000-100,000的聚丁二烯活性链；1,3-丁二烯和所述有机锂引发剂的摩尔比为1450-1850：1；

(2)在偶联剂存在下，将所述阴离子溶液聚合反应的产物进行偶联反应；所述偶联剂和有机锂引发剂的摩尔比为0.14-0.3：1；

(3)在终止剂存在下，将所述偶联反应的产物进行终止。

本发明第三方面提供一种HIPS树脂的制备方法，该方法包括：在烷基苯类溶剂中，在自由基引发剂存在下，将苯乙烯和增韧剂进行聚合反应；其中，所述增韧剂含有上述低顺式聚丁二烯橡胶。

本发明第四方面提供了由上述HIPS树脂的制备方法制得的HIPS树脂。

本发明第五方面提供了采用含有上述低顺式聚丁二烯橡胶的增韧剂制备得到的ABS树脂。