[发明专利]一种以1,1,1,2-四氟乙烷为原料制备氢氟醚的方法

权利要求书

1.一种以1,1,1,2-四氟乙烷为原料制备氢氟醚的方法，包括步骤如下：

(1)将催化剂装入气相反应器中，通入N₂，在N₂氛围下使催化剂干燥，停止通入N₂；然后持续通入1,1,1,2-四氟乙烷，于250℃-550℃下反应1-10h脱除HF，经洗涤、干燥得到中间产物A；所述催化剂为负载型催化剂，所述负载型催化剂中的载体为Al₂O₃、AlF₃或活性碳中的一种；所述负载型催化剂中活性组分为Zn/Y，Zn/Ni，Mg/Cr，Mg/Y，Mg/Ni或Zn/Mg中的一种；所述负载型催化剂中载体的质量是活性组分质量的0.5％-10％；

(2)于有机溶剂中，在碱的催化作用下，醇和步骤(1)得到的中间产物A于50-150℃，0.1-0.8MPa压力下发生加成反应，反应时间为5-10h，经蒸馏得到氢氟醚；所述有机溶剂为二甲基亚砜和四氢呋喃的混合溶剂，二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂，二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和四氢呋喃的混合溶剂或二甲基亚砜和四氢呋喃的混合溶剂中的一种；所述中间产物A、碱和醇的摩尔比为(4-15)：(4-10)：(0.5-2)。

2.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，其特征在于，步骤(1)中所述负载型催化剂中的载体为Al₂O₃或AlF₃。

3.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，其特征在于，所述负载型催化剂的制备方法如下：将活性组分的硝酸盐溶解于去离子水中，得盐溶液；将经干燥的催化剂载体浸渍于上述盐溶液中15-20min后，经干燥、惰性气体下500-800℃煅烧5-10h，得到负载型催化剂；所述盐溶液的质量浓度为10-20％。

4.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，其特征在于，步骤(1)中所述N₂的通入速率为200-400ml/min。

5.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，其特征在于，步骤(1)中所述1,1,1,2-四氟乙烷的通入速率为100-300ml/min。

6.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应温度为300℃-400℃，反应时间为3-5h。

7.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，其特征在于，步骤(2)中所述碱为氢氧化钠或氢氧化钾；所述醇为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或三氟乙醇中的一种。

8.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，其特征在于，步骤(2)中所述中间体产物A、碱和醇的摩尔比为(6-12)：(4-9)：(0.5-1)。

9.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，其特征在于，步骤(2)中所述反应温度为60℃-120℃，反应压力为0.3-0.6Mpa。

10.根据权利要求1所述的制备氢氟醚的方法，包括步骤如下：

(1)将Mg/Ni负载Al₂O₃型催化剂装入气相反应器中，以300ml/min的速率通入N₂，在250℃条件下，N₂氛围下使催化剂干燥，停止通入N₂；然后以200ml/min的流量持续通入1,1,1,2-四氟乙烷，于380℃下反应2h脱除HF，经洗涤、干燥得到中间产物A；

(2)于二甲基亚砜/四氢呋喃的混合溶剂中，在氢氧化钠催化作用下，三氟乙醇与步骤(1)得到的中间产物A于90℃，0.5Mpa下发生加成反应，反应时间为5h，经蒸馏得到氢氟醚；所述混合溶剂中二甲基亚砜和四氢呋喃的体积比为2:1；所述中间产物A、碱和醇的摩尔比为7:9:0.7。