[发明专利]一种脱氢枞酸基二肽表面活性剂及其性能

说明书

本发明涉及一种脱氢枞酸基二肽表面活性剂R‑6‑Phe的合成及其性能。其中R‑6‑Phe的分子结构如下：本发明给出了这种新型的脱氢枞酸基二肽表面活性剂的分子结构与合成方法。该表面活性剂具有很好的聚集能力，在25℃时的临界胶束浓度为1.01mmol·L^‑1，同时也显示出良好的乳化性能。该表面活性剂的主要合成原料脱氢枞酸与氨基酸均为天然产物，具有可再生、可生物降解、来源丰富、结构易于修饰等优点，符合绿色化学的环保理念，可用于洗涤剂、日化产品、乳化剂等多个领域。

技术领域

本发明涉及一种以脱氢枞酸为原料合成的二肽表面活性剂，属于天然产物表面活性剂的合成与应用领域。

背景技术

随着环保和可持续发展的理念愈来愈深入人心，研究和开发温和安全，易降解的绿色表面活性剂成为学术界关注的重要课题之一。而寻求天然产物作为合成绿色表面活性剂的原料是表面活性剂工业发展的方向。松香是一种丰富的可再生林产资源，为树脂酸和少量脂肪酸及中性物质组成的固体混合物，是绿色表面活性剂重要的原料来源。树脂酸的三环二萜结构具有很强的疏水性，利用化学改性的方法在松香中引入亲水性的基团，可研制出具有松香结构的各具特色的，并且易降解、污染小、性能好的新型表面活性剂，符合原料“绿色化”的特点。然而由于松香中含有双键，使得松香树脂酸分子很容易被氧化，要获得稳定结构的表面活性剂，通常需要对松香进行结构改性。松香经歧化反应生成的歧化松香中含有50％左右的脱氢枞酸，化学性质相对稳定，是表面活性剂合成中十分常用的原料。

氨基酸也是一类天然产物，大约40年前就发现以氨基酸为原料合成表面活性剂的价值。20种标准氨基酸以及其衍生物均可用于合成表面活性剂。氨基酸型表面活性剂安全性高，刺激性小，并且具有优异的起泡、乳化、抑菌与杀菌性能，生物降解性好，还具有良好的生物相容性。

本发明以脱氢枞酸为原料，选择适当的氨基酸分子与其反应，得到一种具有新型结构的易生物降解的表面活性剂，符合绿色化学的环保理念。对于进一步拓展天然产物松香的应用范围，提高松香的附加值也有积极的影响。

发明内容

本发明的目的是以具有可再生、可生物降解、来源丰富等优点的歧化松香中的主要成分脱氢枞酸为原料，与氨基酸经过系列反应，合成一种脱氢枞酸基二肽表面活性剂，并提供其基本性能。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

以歧化松香中的主要成分脱氢枞酸为原料，合成一种脱氢枞酸基二肽表面活性剂R-6-Phe，其结构式如下：

该表面活性剂的合成路线如下：

其具体的合成步骤如下：

化合物1的合成：35℃下，于二氯甲烷中依次加入6-氨基己酸甲酯盐酸盐、三乙胺、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、脱氢枞酸和2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)，反应5h。反应结束后，用二氯甲烷萃取，无水Na₂SO₄干燥。抽滤后，旋转蒸发除去二氯甲烷。用柱层析法纯化产物。

R-6的合成：先将NaOH溶于乙醇，后加入化合物1，升温至70℃，反应1.5h。反应完毕后，冷却到室温，有固体析出，得到R-6。

化合物2的合成：将稀HCl加入R-6的水溶液中，使溶液呈酸性，用乙酸乙酯萃取，无水MgSO₄干燥，抽滤后，旋蒸除去乙酸乙酯，得到化合物2。

化合物3的合成：35℃下，于二氯甲烷中依次加入L-苯丙氨酸甲酯盐酸盐、三乙胺、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、化合物2和HATU，反应3h。反应结束后，用二氯甲烷萃取，无水Na₂SO₄干燥。抽滤后，旋转蒸发除去二氯甲烷。用柱层析法纯化产物。