[发明专利]一种制备共轭亚油酸短链醇酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及天然产物化学技术领域，尤其涉及的是一种制备共轭亚油酸短链醇酯的方法。

背景技术

共轭亚油酸(Conjugated linoleic acids，简称CLA)是亚油酸(Linoleic acids，简称LA)分子的几种立体和位置异构体的通称，是一系列含有共轭双键的十八碳二烯酸。CLA的双键在碳链上主要有四种位置的排列方式：8,10-、9,11-、10,12-和11,13-，且由于共轭双键两端的碳原子都具有顺式(cis)和反式(trans)两种几何构型，即每种位置异构又具有cis-cis、cis-trans、trans-cis、trans-trans四种几何异构体，所以CLA异构体的种类众多。其中c9,t11-CLA和t10,c12-CLA是含量最多且已经被证实具有生理活性的两种主要异构体。大量研究、试验证明，CLA、CLA衍生物具有抑癌、减肥、调节血脂、调节血糖、调节血压、抗动脉粥样硬化、免疫调节等多种重要生理功能。

自然界中CLA含量较少，主要存在于反刍动物牛和羊的脂肪及其乳制品中。这是由于在反刍动物肠道中厌氧的溶纤维丁酸弧菌亚油酸异构酶能使亚油酸转化成CLA，主要是以9c,11t-异构体形式存在。植物食品也含有CLA，如在一般植物油中每克仅含有0.1mg～0.7mgCLA，且其中9c,11t-异构体的含量少于50％。

CLA的合成，一般以亚油酸或富含亚油酸的植物油(如红花籽油、微藻油脂、葵花籽油等)为原料，采用生物、化学的方法进行异构化，可得到多种异构体的混合物，主要为cis-trans、trans-cis异构体和少量的cis-cis、trans-trans异构体。常见合成方法包括：碱性异构化法、羟基脂肪酸脱水以及酶催化亚油酸异构化法等，但这些传统的共轭亚油酸生产方法一般都采用有机溶剂作为萃取剂，这不仅增加了有机溶剂残留问题，而且大大缩小了产品的使用范围。

游离型共轭亚油酸在空气中不稳定，容易发生氧化变质，导致其过氧化值升高，氧化酸败产生的一些小分子物质对人体产生不良的影响，所以共轭亚油酸的酯类衍生物的应用越来越广泛，如共轭亚油酸乙酯，不仅具有优异的亲脂性更利于人体吸收，并且稳定性好，完全没有任何脂肪酸气味，可以在饮料、鲜奶等口感要求较高的食品中添加。

中国专利(公开号CN101016244A)公开了一种以植物油为原料制备共轭亚油酸酯的方法，该方法以植物油为原料，通过植物油的碱催化异构化、酸化、水洗、分子蒸馏得到共轭亚油酸，进一步酯化制得共轭亚油酸酯，该方法需在高压釜中进行碱催化异构化，且需要较高压力才能使溶剂水的沸点达到180℃及以上(实施例所公开内容)，这不仅增加了设备的消耗，而且高温高压，危险性较大，具有一定的安全隐患，后续使用分子蒸馏精制增加了生产成本，且工艺复杂。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供了一种制备共轭亚油酸短链醇酯的方法，以解决共轭亚油酸易氧化变质、有机溶剂残留、高温高压危险性大等技术问题。

本发明是通过以下技术方案实现的：

本发明提供了一种制备共轭亚油酸短链醇酯的方法，包括以下步骤：

(1)一步皂化异构化：以植物油为原料、以丙二醇、丙三醇、乙二醇中的一种或多种混合物为反应溶质、以水为溶剂、以碱为催化剂，在氮气氛围下，于140-200℃常压条件下搅拌反应4-10h，获得皂化异构化产物；

(2)酸化水洗：将皂化异构化产物降温至100℃以下，调节pH至1-5，搅拌混匀后静置分层，收集油相产物，水洗油相产物至pH为6-7后，分离并收集；

(3)冷藏精制：将酸化水洗后的油相产物置于-1-10℃条件下冷藏5-12h，抽滤，收集滤液，得到共轭亚油酸精品；

(4)酯化反应：游离型共轭亚油酸在空气中不稳定，容易发生氧化变质，导致其过氧化值升高，氧化酸败产生的一些小分子物质对人体产生不良的影响，因此，本发明将共轭亚油酸精品与短链醇混合，以硫酸氢盐为催化剂，于50-100℃下反应5-15h，再加碱调节pH至6-7；然后冷却至室温，抽滤，收集滤液；最后将滤液减压蒸馏后再抽滤，得到共轭亚油酸短链醇酯。

进一步优选地，所述步骤(1)中，先将丙二醇、丙三醇、乙二醇中的一种或多种与水形成混合溶液，与碱催化剂投入反应釜中，用氮气置换反应釜中空气，在氮气氛围下升温至碱催化剂溶解后，再加入植物油，于140-200℃下反应4-10h，获得皂化异构化产物。