[发明专利]一种负载席夫碱配合物的金属有机骨架材料的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种负载席夫碱配合物的金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）将氢氧化钠固体溶解于去离子水中得到氢氧化钠水溶液，再向其先后加入物质的量之比为（0.1~10）：1的硝酸铬及氨基对苯二甲酸并搅拌至完全溶解；

（2）将步骤（1）得到的溶液转入高压反应釜，进行水热合成反应，所得产物进行离心分离得固体，然后进行洗涤，离心分离后干燥，得到金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Cr)；

（3）将步骤（2）得到的金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Cr)加入到乙醇溶液中，混合均匀后加入水杨醛并搅拌反应；

（4）向步骤（3）所得反应混合物中加入过渡金属盐并继续搅拌反应；

（5）将步骤（4）所得反应产物进行离心分离，所得固体进行洗涤后离心分离，干燥，制得负载席夫碱配合物的金属有机骨架材料；

所述的过渡金属盐为醋酸钴、醋酸锰、氯化铁中的一种。

2.根据权利要求1所述的负载席夫碱配合物的金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述的氢氧化钠水溶液的浓度为0.10~0.50mol/L；氨基对苯二甲酸与氢氧化钠的物质的量之比为（0.1~1）：1。

3.根据权利要求1所述的负载席夫碱配合物的金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的水热合成反应，温度为100~200℃，时间为5~20h；所述的洗涤，洗涤方式为采用二甲基甲酰胺和乙醇分别洗涤1~2次，温度为50~90℃，时间为0.5~2h；所述的干燥为真空干燥，温度为100~200℃，时间为5~24h。

4.根据权利要求1所述的负载席夫碱配合物的金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Cr)与乙醇溶液的质量体积比为0.5~5g：50~500mL；水杨醛与乙醇溶液体积比为1：（150~200）；搅拌反应的温度为50~150℃，时间为2~10h。

5.根据权利要求1所述的负载席夫碱配合物的金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，过渡金属盐的金属离子与金属有机骨架材料NH₂-MIL-101(Cr)的质量比为（0.05~0.5）：1；搅拌反应的温度为50~150℃，时间为2~10h。

6.根据权利要求1所述的负载席夫碱配合物的金属有机骨架材料的制备方法，其特征在于，步骤（5）中，所述的干燥为真空干燥，温度为60~150℃，时间为5~24h；洗涤方式为采用乙醇洗涤2~3次。

7.权利要求1至6任一项所述的制备方法制备的负载席夫碱金属配合物的金属有机骨架材料在环己基过氧化氢分解反应中的应用。

8.根据权利要求7所述的负载席夫碱金属配合物的金属有机骨架材料在环己基过氧化氢分解反应中的应用，其特征在于，包括如下步骤：以环己烷氧化液为反应液，加入负载席夫碱金属配合物的金属有机骨架材料作为催化剂，在无碱条件下搅拌并反应，得到环己醇和环己酮。

9.根据权利要求8所述的负载席夫碱金属配合物的金属有机骨架材料在环己基过氧化氢分解反应中的应用，其特征在于，负载席夫碱金属配合物的金属有机骨架材料在反应液中的质量分数为0.5%~5.0%；所述的反应，温度为50~150℃，时间为1~5h。

10.根据权利要求8所述的负载席夫碱金属配合物的金属有机骨架材料在环己基过氧化氢分解反应中的应用，其特征在于，所述的环己烷氧化液为环己烷无催化氧化的氧化液，其中环己基过氧化氢的质量分数为3%~30%，环己醇的质量分数为0.5%~5%，环己酮的质量分数为1.0%~5.0%，环己烷的质量分数为65%~95%。