[发明专利]一种吡咯并吡咯二酮聚合物及其制备方法和应用在审
申请号: | 201710342967.1 | 申请日: | 2017-05-16 |
公开(公告)号: | CN107033333A | 公开(公告)日: | 2017-08-11 |
发明(设计)人: | 姜兆衍;倪振杰;胡文平;魏志祥 | 申请(专利权)人: | 国家纳米科学中心 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;C08L65/00;C08K5/101;H01L51/46 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 100190 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 吡咯 聚合物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种吡咯并吡咯二酮聚合物,其特征在于,所述吡咯并吡咯二酮聚合物具有如式I所示的结构:
其中,Ar1和Ar2不同,分别独立地选自R为碳原子数为10-25的直链烷基或支链烷基,R1为n=40~160。
2.根据权利要求1所述的吡咯并吡咯二酮聚合物,其特征在于,所述吡咯并吡咯二酮聚合物为具有如式A-C所示的结构的聚合物中的任意一种或至少两种的组合:
其中,Ar1和Ar2不同,分别独立地选自n=40~160。
3.根据权利要求1或2所述的吡咯并吡咯二酮聚合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
(1)5-氧-2-(噻吩)-4,5-二羟基-1H-吡咯-3-羧酸甲酯与6-溴代苯并-2-噻吩-2-腈反应得到3-(6-溴代苯并-2-噻吩)-6-(噻吩)吡咯[3,4-c]并吡咯-1,4(2H,5H)-二酮,反应式如下:
(2)步骤(1)得到的3-(6-溴代苯并-2-噻吩)-6-(噻吩)吡咯[3,4-c]并吡咯-1,4(2H,5H)-二酮与卤代烷烃R-X进行反应,得到式II所示化合物,反应式如下:
(3)步骤(2)得到的式II所示化合物与溴化试剂进行反应,得到式III所示化合物,反应式如下:
(4)步骤(3)制备得到的式III所示化合物与式IV所示的双(三甲基)锡化合物发生聚合反应,得到式I所示的吡咯并吡咯二酮聚合物,反应式如下:
其中,Ar1和Ar2不同,分别独立地选自R为碳原子数为10-25的直链烷基或支链烷基,R1为n=40~160。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述5-氧-2-(噻吩)-4,5-二羟基-1H-吡咯-3-羧酸甲酯与6-溴代苯并-2-噻吩-2-腈反应得到3-(6-溴代苯并-2-噻吩)-6-(噻吩)吡咯[3,4-c]并吡咯-1,4(2H,5H)-二酮的摩尔比为1:(1-1.5);
优选地,步骤(1)所述反应在金属钠存在下进行;
优选地,所述金属钠与5-氧-2-(噻吩)-4,5-二羟基-1H-吡咯-3-羧酸甲酯的摩尔比为(2-4):1;
优选地,步骤(1)所述反应在催化剂存在下进行;
优选地,所述催化剂为氯化亚铁;
优选地,所述催化剂为5-氧-2-(噻吩)-4,5-二羟基-1H-吡咯-3-羧酸甲酯质量的0.1-0.5%;
优选地,步骤(1)所述反应的温度为80-150℃,优选100-120℃;
优选地,步骤(1)所述反应的时间为1-8小时;
优选地,步骤(1)所述反应在醇类溶剂中进行,所述醇类溶剂优选2-甲基-2-丁醇。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述3-(6-溴代苯并-2-噻吩)-6-(噻吩)吡咯[3,4-c]并吡咯-1,4(2H,5H)-二酮与卤代烷烃R-X的摩尔比为1:(2-6),优选1:4;
优选地,所述卤代烷烃R-X为2-溴代辛基十二烷;
优选地,步骤(2)所述反应的温度为100-150℃;
优选地,步骤(2)所述反应的时间为5-24小时。
6.根据权利要求3-5中任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述式II所示化合物与溴化试剂的摩尔比为1:(2-2.5);
优选地,所述溴化试剂为N-溴代琥珀酰亚胺;
优选地,步骤(3)所述反应的温度为0-60℃;
优选地,步骤(3)所述反应的时间为5-24小时。
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