[发明专利]一种碳五石油树脂加氢方法有效
申请号: | 201710342402.3 | 申请日: | 2017-05-15 |
公开(公告)号: | CN108864369B | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
发明(设计)人: | 胡晓丽;马好文;郑云弟;孙利民;王斌;展学成;梁顺琴;钱颖;潘曦竹;彭蓉 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F240/00 | 分类号: | C08F240/00;C08F8/04;B01J27/185;B01J23/83;B01J23/755 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;高龙鑫 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 石油 树脂 加氢 方法 | ||
1.一种碳五石油树脂加氢方法,其特征在于,在混合器中将碳五石油树脂溶于有机溶剂后进行预热后进入至固定床加氢反应器,反应器中装有镍-铜系加氢催化剂,加氢工艺条件为:反应温度150~350℃,反应压力3~12MPa,空速0.5~2h-1,氢油体积比300~800:1;加氢后物料送至汽提塔,上部抽出的有机溶剂经蒸馏塔精制后循环使用,汽提塔底得到碳五加氢石油树脂;镍-铜系加氢催化剂以含镍氧化铝为载体,以催化剂总重量为100%计,含有氧化镍10~20wt%,氧化铜0.01~6wt%,氧化铈和/或氧化镧0~5wt%,碱金属和/或碱土金属氧化物0~6wt%;催化剂比表面积50~180m2/g,孔容0.3~0.60ml/g,含镍氧化铝载体的前驱体是含镍拟薄水铝石,含镍拟薄水铝石的制备过程中有酸碱中和以及成胶过程。
2.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,加氢工艺条件为:反应温度200~300℃,反应压力5~10MPa,空速0.8~1.2h-1,氢油体积比500~700:1。
3.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,有机溶剂是环己烷、正己烷、正庚烷和矿物精油中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的加氢方法,其特征在于,有机溶剂是环己烷。
5.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,有机溶剂与碳五石油树脂的混合比例为4~8:1。
6.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,碳五石油树脂是指以碳五馏分为原料,经聚合得到的固态或液态功能树脂,相对分子质量小于3000。
7.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,镍-铜系加氢催化剂,以镍、铜为活性组分,以含镍氧化铝为载体,以催化剂总重量为100wt%计,含有氧化镍14.0~18.0wt%,氧化铜1.2~4.5wt%,氧化铈和/或氧化镧0.2~1.8wt%,碱金属和/或碱土金属氧化物0.5~3wt%。
8.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,含镍氧化铝载体由含镍拟薄水铝石经成型、焙烧而得到,含有δ-Al2O3、δ-NiAl26O40、NiAl2O4晶型,且XRD谱图中0.45≤B1/B2≤0.85,B1是指XRD谱图中2θ为34.2~39.8°的峰的积分强度,B2是指XRD谱图中2θ为43.3~48.5°的峰的积分强度。
9.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,含镍氧化铝载体中δ-Al2O3、δ-NiAl26O40和NiAl2O4占含镍氧化铝载体总重量的30%~100%。
10.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,含镍氧化铝载体中除δ-Al2O3、δ-NiAl26O40和NiAl2O4外还含有θ-Al2O3、α- Al2O3和/或γ- Al2O3;α- Al2O3含量低于30wt%。
11.根据权利要求1所述的加氢方法,其特征在于,含镍氧化铝载体焙烧条件为:800~1200℃焙烧4~10h;然后用含镍和铜的溶液通过一步或多步浸渍含镍氧化铝载体,后经干燥、焙烧制得催化剂;其焙烧条件为:300~500℃下焙烧3~8h。
12.根据权利要求11所述的加氢方法,其特征在于,含镍氧化铝载体焙烧条件为:焙烧温度850~1100℃。
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