[发明专利]一种乙二醇加氢精制催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201710317076.0 | 申请日: | 2017-05-08 |
| 公开(公告)号: | CN108855089B | 公开(公告)日: | 2021-02-05 |
| 发明(设计)人: | 杜周;柴忠义;纪玉国;任玉梅;张富春;祁彦平;熊凯;季静 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J35/10;C07C29/90;C07C31/20 |
| 代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;方莉 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 乙二醇 加氢精制 催化剂 及其 制备 方法 | ||
本发明提供了一种乙二醇加氢精制催化剂,包括:载体:经过水蒸气处理的氧化铝‑氧化钛复合氧化物;助剂:碱土金属或其氧化物;活性成分:镍或其氧化物。将该催化剂应用于乙二醇加氢反应中,使得乙二醇产品达到聚酯级别,提高产品附加值,催化剂稳定性高,适合工业装置。
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂,具体涉及一种乙二醇加氢精制催化剂及其制备方法。
背景技术
乙二醇是一种重要的有机化工原料。主要用于生产聚酯树脂、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等,还能用作液压流体和电容器电解液等。自从上个世纪五十年代发现乙二醇与对苯二甲酸(PTA)反应生成聚酯PETP以来,用于生产聚酯树脂(纤维和薄膜)成了乙二醇最大的应用领域。目前,用于生产聚酯树脂的乙二醇消耗量约占乙二醇总量的94.0%。
乙二醇用于生产聚酯纤维时,其质量的优劣将对下游产品产生很大的影响。紫外透光率(简称UV值)能灵敏地反应乙二醇产品中杂质的含量,间接表达乙二醇产品的质量。因此,国际上普遍采用UV值来控制乙二醇的质量。纯的乙二醇在紫外光区无吸收,其紫外透光率为100%。乙二醇中的杂质将导致UV值下降,不同的杂质含量使乙二醇在200~400nm紫外光区有不同程度的吸收,从而呈现不同的UV值。低的UV值将影响到下游聚酯纤维的着色、强度和颜色等。根据国标GB4649—2008,优等乙二醇产品对220nm波长的紫外透光率不低于75%,对275nm波长的紫外透光率不低于92%,350nm波长处的紫外透光率不低于99%。
据相关文献记载,影响乙二醇UV值的杂质主要是一些醛类和酸类化合物,这些微量杂质含有“C=C”和“C=O”或共轭的活泼官能团。利用加氢方法提高乙二醇UV值是当前解决乙二醇UV值不合格的一个有效途径。
目前国内使用固定床加氢方法进行乙二醇精制的研究较少,在乙二醇精制过程中多采用镍铝合金和氧化铝负载的镍系催化剂。采用氧化铝作为催化剂的载体时,氧化铝表面强酸含量多,高温下会引起杂质聚合,缩合等副反应,催化剂的催化效率低,催化剂的长时间运行不利。
发明内容
为了提高乙二醇产品的紫外透光率,本发明提供了一种乙二醇加氢精制催化剂,将该催化剂应用于乙二醇加氢反应中,催化效率高,催化剂的稳定性高,耗氢少,长期运行效果佳,适用于工业应用。
根据本发明的一个方面,提供了一种乙二醇加氢精制用催化剂,该催化剂为负载型催化剂,包括:
载体:经过水蒸气处理的氧化铝-氧化钛复合氧化物;
助剂:碱土金属或其氧化物;
活性成分:镍或其氧化物。
根据本发明的优选实施方式,所述碱土金属优选选自镁或钙,以碱土元素计,所述助剂的含量占催化剂总重量的0.5~5%,优选0.5~2%。
根据本发明的优选实施方式,以镍元素计,所述镍或其氧化物含量占催化剂重量的10~30%,优选10~20%。余量为载体。
根据本发明的优选实施方式,所述载体中,氧化钛与氧化铝质量比为5-20%,优选为8-15%;优选地,所述载体的比表面积为80-180m2/g,孔容为0.4-1.3mL/g,最可几孔径为90-160埃。
为了提高催化剂的加氢性能,本发明使用高温水蒸气处理以及添加助剂对氧化铝-氧化钛复合氧化物载体进行改性,使得催化剂在高空速下也能够有效加氢精制乙二醇,显著提高乙二醇的UV值。
根据本发明的另一方面,提供了所述的催化剂的制备方法,包括如下步骤:
S1、制备氧化铝-氧化钛复合氧化物载体,并采用水蒸气处理所述氧化铝-氧化钛复合氧化物载体,得到改性氧化铝-氧化钛复合氧化物载体;
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