[发明专利]一种基于金属纳米复合材料修饰电极阵列的黄酒地域鉴别方法

说明书

本发明公开了一种基于金属纳米复合材料修饰电极阵列的黄酒地域鉴别方法，具体如下：(1)将SMWCNT/Au/GCE、PABSA/Au/GCE和PGA/Cu/GCE三组修饰电极组成的电极阵列作为工作电极，铂柱电极作为辅助电极，银/氯化银电极作为参比电极。(2)将各电极插入盛有一定体积黄酒样品和缓冲液的电解池中，在电化学工作站多频扫描信号的激励下采集测试样品在工作电极上的电化学响应信号，并获得响应电流曲线(3)在响应电流曲线上选取面积特征值，以特征值为自变量，建立黄酒地域鉴别模型，将待测黄酒输入到模型中，完成对黄酒地域的鉴别。本发明研制的金属纳米复合材料修饰电极阵列对黄酒中某些呈味物质有灵敏的响应，通过模型的建立能较好实现黄酒地域的预测。

技术领域

本发明属于酒类检测技术方法，具体涉及到一种基于金属纳米复合材料修饰电极阵列的黄酒地域鉴别方法。

背景技术

黄酒产地较广，种类很多，较为著名的有绍兴黄酒、山东即墨老酒、江苏丹阳封缸酒、张家港沙洲优黄和广东客家娘酒等，不同产地黄酒中的营养成分有着一定的地域差异性，比如绍兴黄酒中的游离氨基酸含量、总酚含量和大多数矿物质元素含量均要高于江苏黄酒和上海黄酒。绍兴黄酒取自鉴湖水源，原料精良且酿造工艺精湛，根据GB/T 17946-2008规定，绍兴酒属于地理标志产品，而且凭借其源远流长的地域文化为人所熟知，但近年来出现的一些冒充原产地域保护产品绍兴酒进行销售的现象严重冲击了黄酒市场的正常秩序，黄酒的原产地保护十分重要，产地鉴别具有较高的研究价值。

目前，感官评价、品质理化指标测定和精密仪器检测三种方法在黄酒地域鉴别中使用较多，感官评价容易受到评价者主观因素及外界环境的影响，结果存在一定的模糊性；品质理化指标测定过程繁琐耗时，效率很低；精密仪器检测只能定量检测某些呈味物质的含量，忽略了多种呈味物质之间的协同增效作用，仪器购买及维护费用也很昂贵。近来也有研究将稀贵金属裸电极阵列应用于黄酒地域的鉴别，但由于裸电极化学性质不够活泼，不能特定地对某一种物质产生催化响应，导致那些最能代表酒类间差异的呈味物质无法发生反应，检测缺乏目的性和基本的原理解释，进而使得黄酒的地域鉴别效果一般，所以急需寻找一种更加准确便捷的方法。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供了一种基于金属纳米复合材料修饰电极阵列的黄酒地域鉴别方法。本发明制备的修饰电极阵列灵敏度高，可靠性好，能较好实现黄酒地域的预测。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种基于金属纳米复合材料修饰电极阵列的黄酒地域鉴别方法，包括如下步骤：

(1)将SMWCNT/Au/GCE、PABSA/Au/GCE和PGA/Cu/GCE三组修饰电极组成的电极阵列作为工作电极，以铂柱电极为辅助电极，以银/氯化银电极为参比电极。

(2)取不同地域的黄酒样品，每种地域的黄酒样品随机取n(n大于等于30小于等于45)个作为测试样品，将缓冲液和每个测试样品按体积比为1：3-1：5进行混合并放入不同的电解池中，在电化学工作站多频扫描信号的激励下采集测试样品在工作电极上的电化学响应信号，并获得响应电流曲线；其中，缓冲液为浓度为0.1～0.2mol/L且pH值为2.5～3的磷酸盐溶液或BR溶液。

(3)采集一个测试样品后，将各电极插入盛有缓冲液的电解池中进行清洗，清洗时采用循环伏安法在60～120mV/s扫描速度下扫描3～7圈，清洗结束后再进行下一个测试样品的采集。

(4)以工作电极采集到的响应电流曲线与时间轴所围区域的面积值作为测试样品的特征值，以特征值为自变量，建立黄酒地域鉴别模型，将待测黄酒输入到模型中，完成对黄酒地域的鉴别。

进一步的，所述多频扫描信号的表现形式为：选取三角波、方波或梯形波作为扫描波形，选取1Hz、10Hz和100Hz中的一种或几种作为扫描频率，电位变化区间为0～1.5V。

进一步的，所述黄酒地域鉴别模型采用支持向量机、极限学习机或神经网络方法建立。