[发明专利]一种苯酚加氢制备环己酮的方法

说明书

本发明涉及一种苯酚加氢制备环己酮的方法，属于化学化工领域。该方法由苯酚加氢一步合成环己酮，它以苯酚为原料，以水为溶剂，用碱金属促进的二氧化钛负载钯催化剂进行液相催化加氢，通入氢气0.02‑0.12MPa，于搅拌条件下50‑120℃反应不少于2小时，一步合成目标产物环己酮。本发明的方法，其苯酚的转化率和环己酮的选择性均可达99%以上，该方法优点是：反应条件温和；对设备要求较低；产品易分离；过程绿色环保、无污染；苯酚一步加氢完全转化至环己酮，节约成本。

技术领域

本发明属于化学化工合成技术领域，具体涉及一种由苯酚加氢一步合成环己酮的苯酚加氢制备环己酮的方法。

背景技术

环己酮，是有一种无色透明液体，带有泥土气息，含有痕迹量的酚时，则带有薄荷味。它是一种重要的化工原料及有机溶剂。例如，可以分别与己内酰胺、己二酸反应以合成尼龙6和尼龙66，同时，它可溶解硝酸纤维素、涂料、油漆等。

工业上生产环己酮的方法主要有两种，一种是环己烷氧化法，一种是苯酚选择性加氢法。前者在生产过程中需要较高的温度，同时会生成很多副产物，导致环己酮的收率很低。选择性苯酚加氢是一种可供选择的方法。这种方法包含两条工艺路径，第一种是两步法：苯酚先加氢生成环己醇，然后脱氢生产环己酮；第二种方法是一步法：苯酚直接进行选择性加氢生成环己酮。相比较而言，一步法更加节省实验步骤，节省反应的能量消耗，同时可以避免因生成环己酮-苯酚、环己酮-苯酚的共沸物而导致的难分离。因此一步法加氢制环己酮广受学者们的青睐。目前许多研究小组都对选择性加氢生产苯酚进行了报道，也设计和制备了一系列催化剂。但是，在温和条件下实现苯酚80%以上的转化和环己酮90%的选择性还是非常困难的。

发明内容

针对以上问题，本发明提供了一种由苯酚高效一步选择性加氢制备环己酮的苯酚加氢制备环己酮的方法。

所述的一种苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于由苯酚加氢一步合成环己酮，它以苯酚为原料，以水为溶剂，用碱金属促进的二氧化钛负载钯催化剂进行液相催化加氢，一步合成目标产物环己酮。

所述的一种苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于碱金属促进的二氧化钛负载钯催化剂的制备方法如下：以氯化钯或硝酸钯为前驱体，加入水溶性含碱金属的化合物，以浸滞法或共沉淀法制备二氧化钛负载钯催化剂。

所述的一种苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于含碱金属的化合物选自氢氧化钾、氢氧化钠、氯化钾、硝酸钾、氯化钠中的任意一种。

所述的一种苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于碱金属促进的二氧化钛负载钯催化剂中钯与二氧化钛质量比为3-7:100,优选为5:100。

所述的一种苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于苯酚与水投料质量比为0.02-0.05：1，优选为0.025：1。

所述的一种苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于碱金属促进的二氧化钛负载钯催化剂中的钯与苯酚投料摩尔比为0.02-0.7：1。

所述的一种苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于催化加氢反应釜中的压力为0.02-0.12MPa。

所述的一种苯酚加氢制备环己酮的方法，其特征在于催化加氢的反应温度50-120℃，反应时间2-10h，加氢釜中的搅拌速率为500-1000 rpm。

通过采用上述技术合成环己酮，与现有技术相比，本发明具有如下优点：本发明以苯酚为原料，水为溶剂，以碱金属促进的二氧化钛负载钯催化剂，在温和条件下经一步反应得到目标产物，其操作简单，对设备要求低，环己酮的收率和选择性高，苯酚转化率达99%以上，环己酮的选择性达99%以上，实现了完全转化，且溶剂废水可回收利用，反应过程绿色环保，无污染，得到环己酮与水混合物，其分离简单，极大的降低环己酮的生产成本，大大提高了经济效益，增加了企业的竞争力。

具体实施方式