[发明专利]一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法

说明书

本发明公开了一种2‑氯‑4‑氟甲苯的制备方法。本发明的一种2‑氯‑4‑氟甲苯的制备方法，其包括以下步骤：在无水氟化氢溶剂中，将重氮氟化氢盐II进行热分解反应，得到所述的2‑氯‑4‑氟甲苯III即可，所述的热分解反应在温度升高的过程中进行，所述温度升高的起点为0℃～15℃，所述温度升高的终点为60～120℃，或所述的热分解反应在温度升高至所述的终点后，保温反应。采用本发明的制备方法，可以在无水氟化氢溶剂中热解，减少了其它杂质的产生，并且可在充分搅拌状态下热解，温度可控、易操作，产品纯度高、收率高。

技术领域

本发明涉及一种化合物2-氯-4-氟甲苯的制备方法。

背景技术

近年来随着农药、医药、染料等工业的迅速发展，对有机氟化物中间体的需求越来越大，氟苯类化学品得到广泛的应用。2-氯-4-氟甲苯经过光氯化、硝化、溴化、烃化、还原等可合成多种农药中间体。

现有技术是将甲基苯胺在稀盐酸中成盐，滴加亚硝酸钠溶液，然后加入氟硼酸水溶液，滤出水溶性很小的重氮氟硼酸盐，洗涤、低温干燥，然后将干燥的重氮氟硼酸盐程序升温加热，使发生分解反应，逸出氮气和三氟化硼气体，通入水蒸气进行水汽蒸馏，分层、精馏得到氟甲苯产品。

该方法使用盐酸成盐、重氮化，其在热解时容易产生含氯杂质，降低收率；另外重氮氟硼酸盐的热分解是快速的强烈放热反应，操作不当易发生安全风险。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中存在的重氮化热解反应制备氟化物时杂质多、收率低、热分解时易发生安全风险和收率低的缺陷，而提供了一种重氮化热解反应制备氟化物的方法。采用本发明的制备方法，操作方便、风险可控，产品纯度高、收率高。

本发明提供了一种2-氯-4-氟甲苯III的制备方法，其包括以下步骤：在无水氟化氢溶剂中，将重氮氟化氢盐II进行热分解反应，得到所述的2-氯-4-氟甲苯即可，所述的热分解反应在温度升高的过程中进行，所述温度升高的起点为0℃～15℃，所述温度升高的终点为60～120℃，或所述的热分解反应在温度升高至所述的终点后，保温反应，

在所述的热分解反应中，所述的重氮氟化氢盐II与所述的无水氟化氢投料摩尔比优选为1:2～1:18，进一步优选为1:8～1:18，最优选为1:13～1:18。所述的重氮氟化氢盐II以溶解于所述的无水氟化氢溶剂中为佳。

在所述的热分解反应中，所述的热分解反应升温终点较佳的为，80～120℃，更佳的为80～100℃。

在所述的热分解反应中，所述的热分解反应温度升高的操作以反应不发生安全风险即可；本发明特别优选为0～20℃范围内时每小时升温0.5～5℃，进一步优选0.5～3℃，最优选0.5～1℃；20～120℃范围内时每小时升温1～5℃，进一步优选1～3℃，最优选1～2℃。

在所述的热分解反应中，所述的热分解反应还可包括采用冷凝器回流，本发明特别优选为冷凝器气相出口直径为釜径的1/6～1/5。

在所述的热分解反应中，所述温度升高到所述终点后，较佳的保持温度不变继续反应1h～6h，更佳的为1h～3h，最佳的为2h。

在所述的热分解反应中，反应结束后，所述的2-氯-4-氟甲苯还可以通过后处理步骤进一步纯化。所述的后处理步骤可以包括反应体系分层，得有机层。有机层可用碱中和至PH＝7～8，进行水蒸汽蒸馏，馏分分层，可得到有机层粗品。有机层精馏可得到产品。

所述的水蒸汽蒸馏和所述的精馏步骤和条件可按本领域常规进行选择。

本发明所述的一种2-氯-4-氟甲苯的制备方法，其还可包括如下步骤：在无水氟化氢溶剂中，将亚硝酸钠与3-氯-4-甲基苯胺氟化氢盐I进行重氮化反应，得到所述的重氮氟化氢盐II即可，