[发明专利]一种环氧基POSS改性的金属表面前处理剂及其制备方法、应用有效
申请号: | 201710104427.X | 申请日: | 2017-02-24 |
公开(公告)号: | CN106894009B | 公开(公告)日: | 2019-03-15 |
发明(设计)人: | 黄驰;刘张洋;文宇佳;王光明;高子茹;李安然;韩博;廖俊 | 申请(专利权)人: | 武汉大学 |
主分类号: | C23C22/34 | 分类号: | C23C22/34;C23C22/46 |
代理公司: | 湖北武汉永嘉专利代理有限公司 42102 | 代理人: | 张秋燕 |
地址: | 430072 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 环氧基 poss 改性 金属表面 处理 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种环氧基POSS改性的金属表面前处理剂,其特征在于它以水为溶剂,以硅烷作为主成膜剂,以氟锆酸盐和/或氟锆酸为第二种成膜剂,并添加(2,3-环氧丙氧丙基)笼形硅倍半氧烷作为膜层封闭剂和修补剂,还包括酸、金属促进剂、稀土化合物和有机稳定剂;它的原料组分按质量份数计包括:硅烷0.01-20份,氟锆酸盐和/或氟锆酸0.01-20份,(2,3-环氧丙氧丙基)笼形硅倍半氧烷0.01-5份,酸0.1-15份,金属促进剂0-1份,稀土化合物0-0.5份,有机稳定剂0-5份,水44-135份。
2.根据权利要求1所述的环氧基POSS改性的金属表面前处理剂,其特征在于所述硅烷为3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、环氧丙氧丙基甲基二乙氧基硅烷、1,2-二(三甲氧基硅基)乙烷、1,2-二(三乙氧基硅基)乙烷中的一种或一种以上的混合物,其中至少含有一种氨基硅烷。
3.根根据权利要求1所述的环氧基POSS改性的金属表面前处理剂,其特征在于所述环氧基POSS为T8、T10和T12型POSS中的一种或几种任意比例的混合物,T8、T10和T12型POSS的结构式分别如下所示:
其中,R1为2,3-环氧丙氧丙基。
4.根据权利要求1所述的环氧基POSS改性的金属表面前处理剂,其特征在于所述酸为氢氟酸、盐酸、硫酸、硝酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、草酸中的一种或一种以上的混合物;所述稳定剂为乙醇、甲醇、丙三醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇中的任意一种或一种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的环氧基POSS改性的金属表面前处理剂,其特征在于所述金属促进剂为硫酸锰、硝酸锰、硫酸铜、硝酸铜中的一种或一种以上的混合物;所述稀土化合物为硝酸镧、氯化镧、硝酸铈、硫酸铈中的一种或一种以上的混合物。
6.一种环氧基POSS改性的金属表面前处理剂的制备方法,其特征在于主要包括如下步骤:
1)在水中加入氟锆酸盐和/或氟锆酸、酸、金属促进剂和稀土化合物后,搅拌均匀作为A组分;
2)在水中加入有机稳定剂、酸、硅烷和环氧基POSS,搅拌均匀后作为B组分;
3)将步骤2)所得B组分加入到步骤1)所得A组分中,搅拌均匀,即得到环氧基POSS改性的金属表面前处理剂。
7.根据权利要求6所述的环氧基POSS改性的金属表面前处理剂的制备方法,其特征在于所述A组分中各组成按质量份数计为:水40-95份,氟锆酸盐和/或氟锆酸0.01-20份,酸0-10份,金属促进剂0-1份,稀土化合物0-0.5份;所述B组分中各组成按质量份数计为:水4-40份,环氧基POSS 0.01-5份,硅烷0.01-20份,有机稳定剂0-5份、酸0.1-5份。
8.根据权利要求1所述的环氧基POSS改性的金属表面前处理剂的应用方法,其特征在于将所述环氧基POSS改性的金属表面前处理剂用水稀释到固含量为0.001-1%,并调节pH至3.8-5.0的范围内,采用浸泡法或喷淋法对金属进行前处理。
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