[发明专利]一种高特性粘度聚对苯二甲酸丙二醇-co-聚邻苯二甲酸丙二醇共聚酯及其制备方法

说明书

本发明涉及一种高特性粘度聚对苯二甲酸丙二醇‑co‑聚邻苯二甲酸丙二醇共聚酯及其制备方法，制备步骤如下：将对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、1,3‑丙二醇及钛酸四丁酯的混合物料于氮气氛围下，200–230℃酯化预缩聚反应2–3h；将反应体系的真空度在0.5–3.0小时内提高至1–5mmHg，预缩聚反应温度控制在190–220℃；升高缩聚反应温度至250–265℃，缩聚反应2–5小时；经减压脱除小分子物质即得。所制备的共聚酯具有优良的抗冲击强度、柔韧性、脆性、伸长率、成膜性、加工性、封口性和耐候性等；特性粘度大于等于0.95dL/g，端羧基含量小于14μmol/g。

技术领域

本发明涉及一种高特性粘度聚对苯二甲酸丙二醇-co-聚邻苯二甲酸丙二醇共聚酯及其制备方法，属于新材料技术领域。

背景技术

聚对苯二甲酸丙二醇树脂(PTT)是由对苯二甲酸和1,3-丙二醇经缩合聚合得到的结晶性聚酯材料。该树脂具有较好的机械强度，尺寸稳定性好，电绝缘性能优良，耐化学和耐热性好，主要用于纺织类纤维和工业用纤维等。

日本专利文件JP H08104763 A2公开了一种PTT基的塑料薄膜，由于PTT聚酯抗冲击强度低、缺口敏感性大，采用PTT制备的薄膜存在一些缺点，如断裂伸长率小，抗拉性能低，热封性能差，且随着时间的增长，这些性能会明显降低，限制了PTT的应用领域和范围，需要对PTT聚酯材料改性，获得新型树脂材料。

美国专利文件US 8242209 B2公开了一种低熔体粘度的增韧PTT复合物，以羧酸钠盐作为成核剂改善PTT的刚性和抗冲击强度，并通过添加乙烯基酯共聚物降低PTT复合物的熔体粘度。

美国专利文件US 5994451 A公开了一种PTT复合物，包含0.1–5.0％质量分数的聚酮。PTT作为工程塑料时，成型温度较高，成型时间较长，将PTT与聚酮共混，改善了树脂熔体的流动性，使其可以在较低的温度下快速注塑成型。

美国专利文件US 8389604 B2和US 8664325 B2公开了一种PTT模压树脂，通过在PTT树脂中添加聚烯烃–聚丙烯酸酯类共聚物、润滑剂和增塑剂等，提高PTT模压树脂的抗冲击性。

中国专利文件CN 03112143.8 A公开了一种聚对苯二甲酸丙二醇酯类热可塑性树脂组合物及其成型品，用于生产制造汽车、机械器具、仪器仪表、电气、电子等行业的结构件。通过添加1–50％非结晶热塑性树脂，如聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸酯类树脂等，以及1–60％重量份数的增强纤维，获得了具有良好机械性能且扭曲变形量小的树脂基复合材料。

PTT树脂加工制作包装材料时，需要经过较高温度下的切变处理，导致PTT聚酯分子量变小，机械性能降低。专利文件WO 2009/07594 A1公开了一种改性的PTT共聚酯材料，通过引入多功能化的苯乙烯–丙烯酸共聚物，改善PTT粘度下降和性能变差的现象。

上述对PTT树脂的改性，都是采用共混技术，通过在PTT树脂中添加其它聚合物或功能性小分子物质达到改性目的。

发明内容

本发明提供一种高特性粘度聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇-co-聚邻苯二甲酸-1,3-丙二醇共聚酯。此处聚对苯二甲酸-1,3-丙二醇-co-聚邻苯二甲酸-1,3-丙二醇共聚酯的简称为聚对苯二甲酸丙二醇-co-聚邻苯二甲酸丙二醇共聚酯。在PTT聚合物高分子链中引入邻苯二甲酸-1,3-丙二醇酯结构单元，调节PTT高分子链的规整性，进而调控聚合物的结晶性。本发明制备的共聚酯有利于提高其塑料和薄膜制品的抗冲击强度、柔韧性、脆性、伸长率、成膜性、加工性、封口性和耐候性等。