[发明专利]一种甲醇高选择性制芳烃的方法

权利要求书

1.一种甲醇高选择性制芳烃的方法，其特征在于其包括以下步骤：

1)催化剂的预处理，将催化剂在氮气、氩气或氦气的惰性气体中从室温以不高于20℃/min的升温速率加热至300～650℃，并保持10～300min，所述催化剂为金属氧化物/改性酸性沸石分子筛复合物，所述金属氧化物的质量分数为0.5-40％，所述金属氧化物选自Cu、Fe、Ni、Co、Ru、Pd、Ir、Zn的氧化物中的至少一种，所述改性酸性沸石分子筛选自Zn、Zr、Cu、Mo、Ga、Cr、Mn金属元素中至少一种元素进行改性的沸石分子筛，所述沸石分子筛为H-beta沸石分子筛、H-MOR沸石分子筛、H-MCM-22沸石分子筛、H-ZSM-5沸石分子筛、H-Y沸石分子筛、H-SSZ-13沸石分子筛、H-X沸石分子筛中的一种，所述改性酸性沸石分子筛中金属元素的含量为0.1％-10.0％，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：

(1)将Cu、Fe、Ni、Co、Ru、Pd、Ir、Zn的金属盐类加入到水和/或乙醇溶剂中进行超声分散，然后加入改性酸性沸石分子筛继续超声分散，得混合物，所述金属硝酸盐或盐酸盐与改性酸性沸石分子筛的质量比为0.4-1.733:1；

(2)将步骤(1)得到的混合物抽滤、洗涤后，将所得滤饼干燥；

(3)将步骤(2)干燥后的样品焙烧，还原后，即得到催化剂金属氧化物/改性酸性沸石分子筛复合物，所述焙烧方法是将干燥后的样品移至管式炉内采用含NO的NO/Ar混合气体进行焙烧，升温速率为0.5～2℃/min，温度为300～650℃，焙烧时间为1～24h；所述NO/Ar混合气体中NO的体积百分比为5％～20％；所述还原采用含H₂的气氛进行还原，H₂的体积百分比为5％～50％，升温速率为0.5～5℃/min，温度为250～500℃，还原时间为0.5～10h；

2)催化反应：将步骤1)预处理后的催化剂通入反应原料，组成为甲醇和氢捕获-移除剂，在空速为500-10000h^-1的条件下经过固体催化剂床层反应的到产物芳烃，所述反应温度为300-600℃，反应压力为0.1-5.0MPa。

2.如权利要求1所述一种甲醇高选择性制芳烃的方法，其特征在于在步骤1)第(1)部分中，所述金属元素的盐类化合物与溶剂的质量比为1︰(0～100)；所述盐类化合物选自硝酸盐、盐酸盐、乙酰丙酮盐、醋酸盐、溴化物中的至少一种；所述超声分散的时间为0.5～10h；所述继续超声分散的时间为0.5～10h。

3.如权利要求1所述一种甲醇高选择性制芳烃的方法，其特征在于在步骤1)第(2)部分中，所述干燥采用真空干燥，干燥的温度为40～100℃，干燥的时间为1～48h。

4.如权利要求1所述一种甲醇高选择性制芳烃的方法，其特征在于在步骤2)中，所述甲醇和氢捕获-移除剂中甲醇与氢捕获-移除剂的摩尔比为(0.05～100)︰1；所述氢捕获-移除剂选自一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、不饱和烯烃、不饱和炔烃、氮氧化物、醛类化合物、酮类化合物中的至少一种；所述不饱和烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯中的至少一种；所述不饱和炔烃选自乙炔、丙炔、丁炔中的至少一种，所述氮氧化物选自一氧化氮、二氧化氮、一氧化二氮中的至少一种，所述醛类化合物选自乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、苯甲醛中的至少一种，所述酮类化合物选自丙酮、丁酮、戊酮、环己酮中的至少一种；所述不饱和烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯中的至少一种；所述不饱和炔烃选自乙炔、丙炔、丁炔中的至少一种，所述氮氧化物选自一氧化氮、二氧化氮、一氧化二氮中的至少一种，所述醛类化合物选自乙醛、丙醛、丁醛、戊醛、苯甲醛中的至少一种，所述酮类化合物选自丙酮、丁酮、戊酮、环己酮中的至少一种。

5.如权利要求1所述一种甲醇高选择性制芳烃的方法，其特征在于所述进行改性的方法采用离子交换方法。