[发明专利]氰基丙烯酸酯组合物有效
申请号: | 201680077663.0 | 申请日: | 2016-11-04 |
公开(公告)号: | CN108463525B | 公开(公告)日: | 2021-07-09 |
发明(设计)人: | R·图利;R·巴恩斯;M·洛阿内;R·兰贝特;C·奥拉尼耶 | 申请(专利权)人: | 汉高知识产权控股有限责任公司 |
主分类号: | C09J4/06 | 分类号: | C09J4/06 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 72002 | 代理人: | 王冬慧;于辉 |
地址: | 德国杜*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯酸酯 组合 | ||
提供了氰基丙烯酸酯组合物,除了2‑氰基丙烯酸烯丙酯外,其还包含橡胶增韧组分和由至少两个被封端的羟基官能化的组分。
技术领域
提供了氰基丙烯酸酯组合物,其包含2-氰基丙烯酸烯丙酯、橡胶增韧组分和由至少两个被封端的羟基官能化的组分。
背景技术
氰基丙烯酸酯粘合剂组合物是众所周知的,并且广泛用作具有多种用途的快速固化瞬干胶。参见H.V.Coover,D.W.Dreifus和J.T.O'Connor,Handbook of Adhesives(粘合剂手册)中的Cyanoacrylate Adhesives(氰基丙烯酸酯粘合剂),27,463-77,I.Skeist编辑,Van Nostrand Reinhold,New York,第3版(1990)。还参见G.H.Millet,StructuralAdhesives:Chemistry and Technology(结构粘合剂:化学和技术)中的CyanoacrylateAdhesives(氰基丙烯酸酯粘合剂),S.R.Hartshorn编辑,Plenun Press,New York,第249-307页(1986)。
美国专利号4,440,910(O'Connor)通过使用某些有机聚合物作为增韧添加剂,首创了橡胶增韧的氰基丙烯酸酯组合物,该增韧添加剂本质上是弹性体的,即橡胶状的。因此'910专利涉及并要求保护可固化粘合剂,其包含以下物质的基本上无溶剂的混合物:(a)氰基丙烯酸酯,和(b)约0.5重量%至约20重量%的弹性体聚合物。弹性体聚合物选自低级烯烃单体与(i)丙烯酸酯,(ii)甲基丙烯酸酯或(iii)乙酸乙烯酯的弹性体共聚物。更具体地说,'910专利指出,作为用于氰基丙烯酸酯的增韧添加剂,发现丙烯酸类橡胶、聚酯氨基甲酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯、氟化橡胶、异戊二烯-丙烯腈聚合物、氯亚磺化聚乙烯、和聚乙酸乙烯酯的均聚物是特别有用的。
在'910专利中将弹性体聚合物描述为丙烯酸烷基酯的均聚物;另外的可聚合单体诸如低级烯烃与丙烯酸的烷基酯或烷氧基酯的共聚物;以及丙烯酸的烷基酯或烷氧基酯的共聚物。可与丙烯酸的烷基酯和烷氧基酯共聚的其它不饱和单体包括二烯、含活性卤素的不饱和化合物和其它丙烯酸类单体诸如丙烯酰胺。
一类弹性体聚合物是由DuPont以名称VAMAC制造的丙烯酸甲酯与乙烯的共聚物,诸如VAMAC N123和VAMAC B-124。DuPont报道VAMAC N123和VAMAC B-124是乙烯/丙烯酸类弹性体的母料。
自从'910专利提交以来,Henkel公司(作为Loctite公司的继承者)已以商品名BLACK MAX销售橡胶增韧的氰基丙烯酸酯粘合剂产品多年,其使用称为VAMAC B-124和N123的DuPont材料作为橡胶增韧组分。此外,Henkel过去已销售了透明和基本上无色的橡胶增韧的氰基丙烯酸酯粘合剂产品,即,LOCTITE 4203,4204和4205,其使用DuPont材料VAMAC G作为橡胶增韧组分。虽然VAMAC G不含用以提供颜色的填料或稳定剂,但它确实包含加工助剂。
并且为了改进应用于用含氮或含硫化合物(诸如合成橡胶,像氯丁橡胶和EPDM,和酚醛树脂)构建的基材上的氰基丙烯酸酯的耐湿性和耐热性,在美国专利号5,536,799中公开了氰基丙烯酸酯粘合剂,其包含(a)氰基丙烯酸酯和(b)至少一种具有醇残基并且具有酸残基的二官能或更高官能的酯,诸如三官能或更高官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其中醇残基为二季戊四醇的残基且酸残基是丙烯酸或甲基丙烯酸的残基。更具体地说,二官能或更高官能的酯被报道为(i)二季戊四醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯,(ii)改性醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯,其中改性醇是通过加入内酯改性的二季戊四醇,和(iii)二季戊四醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和改性醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯的组合。
虽然有以上现有技术,但希望提供氰基丙烯酸酯组合物,其反应产物与已知的氰基丙烯酸酯组合物相比表现出改进的耐热降解性。
概述
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