[发明专利]制备呋喃-2,5-二甲酸的方法有效
申请号: | 201680042600.1 | 申请日: | 2016-07-01 |
公开(公告)号: | CN108137523B | 公开(公告)日: | 2022-07-26 |
发明(设计)人: | A·戈迪略;H·韦哈恩;R·德恩;B·布兰科;J·H·特莱斯;S·顺克;M·派彭普林克;R·贝克斯;张磊 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | C07D307/46 | 分类号: | C07D307/46 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 刘金辉;林柏楠 |
地址: | 德国莱茵河*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 呋喃 甲酸 方法 | ||
1.制备呋喃-2,5-二甲酸的方法,包括下列步骤:
(a)制备或提供一种包含如下组分的起始混合物:
5-(羟甲基)糠醛(HMF),
二-HMF,和
水,
其中所述起始混合物中水的总量基于所述起始混合物的总重量为至少50重量%,以及其中所述起始混合物的pH为4.0-7.0,
(b)使所述起始混合物在含氧气体和催化有效量的包含一种在载体上的贵金属的非均相催化剂存在下经历氧化条件,从而使HMF和二-HMF二者反应而在也包含水的产物混合物中得到呋喃-2,5-二甲酸,
其中在包含一种在载体上的贵金属的所述非均相催化剂中,
(i)所述贵金属选自铂,和
(ii)所述载体选自碳,
其中所述二-HMF具有如下结构:
2.根据权利要求1的方法,其中所述起始混合物具有的HMF/二-HMF摩尔比为100-0.8,和/或所述起始混合物中HMF和二-HMF的总重量基于所述起始混合物的总重量为0.1-50重量%。
3.根据权利要求2的方法,其中所述起始混合物具有的HMF/二-HMF摩尔比为100-0.9。
4.根据权利要求2的方法,其中所述起始混合物中HMF和二-HMF的总重量基于所述起始混合物的总重量为1-30重量%。
5.根据权利要求4的方法,其中所述起始混合物中HMF和二-HMF的总重量基于所述起始混合物的总重量为1-10重量%。
6.根据权利要求1的方法,其中产物混合物的pH低于7。
7.根据权利要求6的方法,其中产物混合物的pH为1-4。
8.根据权利要求2的方法,其中产物混合物的pH低于7。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中使在70-200℃的温度下的所述起始混合物在所述含氧气体和所述催化有效量的包含一种在载体上的贵金属的非均相催化剂存在下经历所述氧化条件,从而使HMF和二-HMF二者反应而在也包含水和氧化副产物的产物混合物中得到呋喃-2,5-二甲酸。
10.根据权利要求9的方法,其中所述起始混合物的温度为80-180℃。
11.根据权利要求10的方法,其中所述起始混合物的温度为90-170℃。
12.根据权利要求11的方法,其中所述起始混合物的温度为100-135℃。
13.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中所述起始混合物在加压反应器中经历所述氧化条件,其中在HMF和二-HMF二者反应成呋喃-2,5-二甲酸的过程中在反应器中氧气分压至少暂时为1-100巴。
14.根据权利要求13的方法,其中在HMF和二-HMF二者反应成呋喃-2,5-二甲酸的过程中在反应器中氧气分压至少暂时为1-20巴。
15.根据权利要求9的方法,其中所述起始混合物在加压反应器中经历所述氧化条件,其中在HMF和二-HMF二者反应成呋喃-2,5-二甲酸的过程中在反应器中氧气分压至少暂时为1-100巴。
16.根据权利要求1-8中任一项的方法,其中所述起始混合物中乙酸根离子和乙酸的总量小于10重量%。
17.根据权利要求16的方法,其中所述起始混合物中乙酸根离子和乙酸的总量小于1重量%。
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