[发明专利]具有在酯交换条件下具有反应性的基团的酯化合物的催化酯交换有效
| 申请号: | 201680007247.3 | 申请日: | 2016-02-02 |
| 公开(公告)号: | CN107207930B | 公开(公告)日: | 2020-06-12 |
| 发明(设计)人: | J·M·萨利文;A·S·帕苏利;P·R·史蒂文森;K·K·普拉布 | 申请(专利权)人: | 赛鲁斯股份有限公司 |
| 主分类号: | C09J133/06 | 分类号: | C09J133/06;C07C49/796 |
| 代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
| 地址: | 美国俄*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 具有 交换 条件下 反应 基团 酯化 催化 | ||
1.一种方法,其包括:在存在一种或多种在极性非质子溶剂中具有-5至14的pKa的酸或所述酸的酯的情况下,使具有一个或多个其中烃基部分作为每个所述酯基团一部分的酯基团和邻近一个或多个吸电子基团的不饱和基团的第一酯化合物,与具有烃主链和一个或多个羟基基团的一种或多种醇,或其中烃基部分不同于所述第一酯化合物上的所述烃基部分的具有一个或多个酯基团的一种或多种第二酯化合物接触,其中催化条件为在第一酯化合物上的至少一个烃基部分被第二酯化合物的醇烃主链或烃基部分替代,所述第一酯化合物包括一种或多种1,1-二取代烯烃化合物或氰基丙烯酸酯,
所述1,1-二取代烯烃化合物具有以下式(1)所示结构:
其中R在每次出现时单独地为被可在酯交换反应条件下发生不期望的副反应的官能团取代的烃基基团;R’为氢、烷基或亚烷基;X为酯基的另一个氧或直接键,
所述氰基丙烯酸酯具有以下式(2)所示结构:
其中R5在每次出现时单独地为C1-15烷基、烷氧基烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、烯丙基或卤代烷基基团。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述酸在极性非质子溶剂中表现出-1至12的pKa。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述醇包括醇的混合物,或所述第二酯化合物包括酯化合物的混合物。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述酸或所述酸的酯以足以催化具有一个或多个酯基团的所述第一酯化合物的一个或多个烃基部分被所述一种或多种醇的烃主链或具有一个或多个酯基团的所述一种或多种第二酯化合物的烃基部分替代的量存在,其中所述酸或所述酸的酯以每摩尔当量的具有一个或多个酯基团的所述第一酯化合物0.1摩尔当量或更少的所述酸或所述酸的酯的量存在。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述第一酯化合物与所述一种或多种第二酯化合物接触,其中具有一个或多个酯部分的所述一种或多种第二酯化合物是乙酸酯或甲酸酯。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述第一酯化合物是一种或多种具有两个酯基团的1,1-二取代烯烃化合物,所述酯基团以1.0:1.0或更小的摩尔比与所述醇或所述第二酯化合物接触,并且所述一种或多种1,1-二取代烯烃化合物中的每一者上平均仅一个烃基部分被替代。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述第一酯化合物是一种或多种具有两个酯基团的1,1-二取代烯烃化合物,所述酯基团以1.0:2.0或更大的摩尔比与所述醇或第二酯化合物接触,并且所述一种或多种1,1-二取代烯烃化合物中的每一者上平均两个所述酯基团被替代。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述一种或多种1,1-二取代烯烃化合物与具有两个或更多个羟基基团的一种或多种醇或具有两个或更多个酯基团的一种或多种第二酯化合物接触,其中所得的产物含有通过所述醇或所述第二酯化合物的烃主链连接的两种或更多种1,1-二取代烯烃化合物的核心单元。
9.根据权利要求1或2中任一项所述的方法,其中所述醇的混合物或第二酯化合物的混合物与所述1,1-二取代烯烃化合物接触,并制备1,1-二取代烯烃化合物的混合物。
10.一种组合物,其包含一种或多种1,1-二取代烯烃化合物和一种或多种含有两个或更多个1,1-二取代烯烃化合物的核心单元的化合物,所述核心单元通过氧原子连接到具有两个或更多个羟基基团的一种或多种醇的烃主链或具有两个或更多个酯基团的一种或多种第二酯化合物的烃主链,其中所述一种或多种含有两个或更多个1,1-二取代烯烃化合物的核心单元的化合物的浓度大于5重量%,所述一种或多种1,1-二取代烯烃化合物或一种或多种含有两个或更多个1,1-二取代烯烃化合物的核心单元的化合物通过权利要求1所述的方法制备得到。
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