[发明专利]一种锂电池负极用沥青和锂电池负极及其制备方法和锂电池有效
申请号: | 201611190965.7 | 申请日: | 2016-12-21 |
公开(公告)号: | CN106784685B | 公开(公告)日: | 2019-08-30 |
发明(设计)人: | 刘均庆;梁文斌;徐文强;郑冬芳;段春婷;梁朋;王秋实 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所 |
主分类号: | H01M4/36 | 分类号: | H01M4/36;H01M4/1393;H01M4/136;H01M10/0525;C10C3/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 严政;刘依云 |
地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 锂电池 负极 沥青 及其 制备 方法 | ||
1.一种锂电池负极用沥青,其特征在于,所述锂电池负极用沥青含有难石墨化组分和易石墨化组分,所述难石墨化组分与所述易石墨化组分的质量比为(20~80):(80~20)。
2.根据权利要求1所述的沥青,其中,所述锂电池负极用沥青的中间相含量为35体积%以上;优选为56体积%~72体积%。
3.根据权利要求1或2所述的沥青,其中,所述锂电池负极用沥青的软化点为260℃~350℃,所述锂电池负极用沥青的密度为1.20~1.50g/cm3;
优选地,所述锂电池负极用沥青的Lc值为1.2~4.5nm,所述锂电池负极用沥青的La值为1.0~3.5nm。
4.一种制备权利要求1-3中任意一项所述的锂电池负极用沥青的方法,该方法包括:
(1)选取沥青a,所述沥青a的分子量分布Mn/Mw为1.2以上,且所述沥青a的正庚烷可溶物HS含量为20~80重量%;
从所述沥青a以外的其他沥青中选取沥青b和沥青c,所述沥青b的软化点为60~90℃,且所述沥青b的甲苯可溶组分含量为40~90重量%;所述沥青c的软化点为130~180℃,且所述沥青c的甲苯可溶组分含量为30~80重量%;
(2)将至少一种所述沥青a作为电极原料-I,或者选取所述沥青a、沥青b和沥青c中的至少两种进行混合为电极原料-II;
(3)在惰性气氛下,将所述电极原料-I或所述电极原料-II进行聚合反应,得到锂电池负极用沥青。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,在步骤(3)中,聚合反应温度为200~440℃,聚合反应时间为1~10h;相对于所述电极原料-I或所述电极原料-II的总重量,所述惰性气氛的流量为0.1~50ml/min/g。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述聚合反应的过程包括:在所述惰性气氛下,将所述电极原料-I或所述电极原料-II先在200~300℃下进行低温反应1~2h,然后升温至380~440℃再进行高温反应2~8h。
7.一种锂电池负极,其特征在于,所述锂电池负极含有硬碳结构和类石墨结构;所述锂电池负极经XRD测定并计算得到的d002数值为0.34~0.45nm;所述锂电池负极的10c充放电容量保持率为50%以上。
8.根据权利要求7所述的锂电池负极,其中,所述锂电池负极的首次放电容量为200~450mAh/g,所述锂电池负极的首次库伦效率为65%以上。
9.根据权利要求7或8所述的锂电池负极,其中,所述锂电池负极由权利要求1-3中任意一项所述的锂电池负极沥青制得。
10.一种制备权利要求7-9中任意一项所述的锂电池负极的方法,该方法包括:
(A)将权利要求1-3中任意一项所述的锂电池负极用沥青,或权利要求4-6中任意一项所述的方法制得的锂电池负极用沥青在200~280℃下进行稳定化处理2~10h;
(B)将步骤(A)得到的产物在600~1200℃下进行炭化处理0.5~2h。
11.一种锂电池,该锂电池包括权利要求7-9中任意一项所述的锂电池负极或者权利要求10所述的方法制得的锂电池负极。
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