[发明专利]一种制备α-四氢萘酮的方法

说明书

本发明公开了一种制备α‑四氢萘酮的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：四氢化萘与含有过渡金属盐和吡啶类化合物的催化剂体系接触，在氧气存在的条件下，于反应温度60～150℃反应，制备α‑四氢萘酮。该方法制备α‑四氢萘酮具有反应条件温和、催化剂无污染、产物选择性高、环境友好等优点。

技术领域

本发明涉及一种制备α-四氢萘酮的方法，属于化学化工领域。

背景技术

α-四氢萘酮是生产医药品和农用化学品的一种重要的中间体，也是化工生产过程中有机合成的重要原料，目前主要应用于医药、农药、染料和燃料等行业。在医药工业中，α-四氢萘酮作为医药中间体主要用于合成抗抑郁剂舍曲林、抗炎类、抗风湿类、抗糖尿病类、抗高血压类等药物；在农药行业中，α-四氢萘酮最大的用途是用于合成杀虫剂甲萘胺；在燃料行业中，α-四氢萘酮作为抗氧化剂和添加剂，分别用于缓和供氢剂四氢化萘的稳定性和提高柴油燃料的十六烷值的清洁燃料；此外，α-四氢萘酮也可以用于多种手性食品添加剂、营养添加剂的合成与制备、塑料软化剂的合成等。

目前工业上用于生产α-四氢萘酮的方法主要有傅-克反应法和氧化反应法。傅-克法合成α-四氢萘酮主要以苯和γ-丁内酯为原料，采用AlC1₃作为催化剂，在液固相反应下制得。此种方法原料成本高，催化剂用量大，催化剂后处理过程中会产生大量的酸性废水，存在腐蚀设备、环境污染等问题。四氢化萘廉价易得，氧气是一种清洁资源，因此以空气或氧气为氧源，四氢化萘直接催化氧化制备α-四氢萘酮是一种低成本且环境友好的合成方法。但是目前采用的氧化催化剂多为含铬的化合物，铬在反应过程中的流失会造成严重的环境污染。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备α-四氢萘酮的方法。

为实现上述目的，本发明采用含有过渡金属盐和吡啶类化合物的催化剂体系，以氧气为氧源，高效催化氧化四氢化萘制备α-四氢萘酮。

具体地说，所述制备α-四氢萘酮的方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

将四氢化萘与含有过渡金属盐的催化剂体系接触，在氧气存在的条件下，于反应温度60～150℃反应2～12h，制备α-四氢萘酮。

优选地，所述催化剂中过渡金属盐选自钛盐、钒盐、锰盐、铁盐、钴盐、镍盐、铜盐中的至少一种。

优选地，所述催化剂中过渡金属盐选自过渡金属的乙酰丙酮盐中的至少一种。

优选地，乙酰丙酮金属盐的质量浓度范围为0.1-10％；进一步优选乙酰丙酮金属盐的质量浓度范围为0.5-5％。

优选地，所述催化剂中包含吡啶类化合物。

优选地，所述吡啶类化合物选自吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、3-乙基吡啶、2,3-二甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2-甲基-5乙基吡啶中的至少一种。

优选地，吡啶类化合物的质量浓度为0-10％；进一步优选吡啶类化合物的质量浓度为1.0-5％。

优选地，所述氧气存在的条件下为向含有四氢化萘和催化剂体系中通入含有氧气的氧源气体，所述氧源气体选自氧气、空气、氧气和/或氧气与惰性气体的混合气、氧气和/或氧气与氮气的混合气中的至少一种。

优选地，所述氧源气体的通入量以氧气计为：0.05～1mL氧气/每分钟/每克四氢化萘。

优选地，所述反应温度为120～130℃。

优选地，反应时间为6～10h。

作为一种优选的实施方式，所述方法至少包括以下步骤：

将四氢化萘与含有过渡金属盐和吡啶类化合物的催化剂体系接触，在氧气存在的条件下，于反应温度120～130℃反应6～10h，制备α-四氢萘酮。