[发明专利]应用于1;4-二乙酰氧基丁烷生产的催化剂有效
申请号: | 201610852203.2 | 申请日: | 2016-09-26 |
公开(公告)号: | CN107866221B | 公开(公告)日: | 2019-12-10 |
发明(设计)人: | 查晓钟;杨运信 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/62 | 分类号: | B01J23/62;B01J23/648;B01J23/42;C07C67/283;C07C69/16 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 应用于 乙酰 丁烷 生产 催化剂 | ||
本发明涉及应用于1,4‑二乙酰氧基丁烷生产的催化剂,主要解决现有技术中1,4‑二乙酰氧基丁烷的收率和选择性低的问题,采用应用于1,4‑二乙酰氧基丁烷生产的催化剂,包括载体和活性组分,所述的载体为活性炭,活性组分包括Pt元素和助催化剂元素,所述助催化剂元素包括选自IIIA族金属中至少一种金属元素和VB族金属中的至少一种金属元素的技术方案,较好地解决了该技术问题,可用于1,4‑二乙酰氧基丁烷的工业生产中。
技术领域
本发明涉及应用于1,4-二乙酰氧基丁烷生产的催化剂。
背景技术
1,4-丁二醇(1,4-BDO)是一种重要的有机和精细化工原料,它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。它可以衍生出一系列高附加值的精细化工产品。例如,由1,4-BDO可以生产四氢呋喃(THF)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ-丁内脂(GBL)和聚氨酯树脂(PU Resin),尤其是作为生产PBT工程塑料和PBT纤维的基本原料,得到了研究机构的广泛关注。
1,4-丁二醇的制备的工艺路线比较多,从所用的原料来分有乙炔、乙烯、丙烯、丁二烯和顺酐等原料路线,相同的原料也有不同的合成工艺。由于技术壁垒较高和原料来源有限,全球1,4-BDO生产相对集中。2011年,全球1,4-BDO产能主要分布在亚洲、美国和欧洲,其中亚洲1,4-BDO产能占比高达56.6%。目前,1,4-BDO的工业化生产方法主要包括:①炔醛法(Reppe法):该方法以乙炔和甲醛为原料,使用甲醇铜做催化剂生成丁炔二醇,丁炔二醇再两段加氢得到1,4-BDO。其主流工艺主要有德国BASF公司、美国DuPont开发的Reppe法以及改良的Reppe法。②顺酐法:该方法以顺酐为原料,对其进行两步加氢。第一步在Ni-Re催化剂作用下,顺酐加氢生成γ-丁内酯和四氢呋喃;第二步γ-丁内酯在Mo-Cr-K2O催化剂作用下加氢生成1,4-BDO。其主流工艺主要是以日本二菱油化和三菱化成开发的两段加氢工艺。③丙烯法:主要包括醋酸烯丙酯法、丙烯醛法和烯丙醇法,目前日本可乐丽公司开发的烯丙醇法得到了工业应用,它是在铑催化剂作用下,烯丙醇液相加氢甲酰化生成4-羟基丁醛,然后再加氢生成1,4-丁二醇。④丁二烯法:以丁二烯为原料生产1,4-BDO的方法,主要包括丁二烯乙酰氧基化法和丁二烯氯化法,其主流的工艺由日本三菱化成和曹达公司在20世纪80年开发而成,它成功打破Reppe法的技术壁垒和障碍。尤其是丁二烯乙酰氧基化法的优势和前景,得到了国内外研究机构的青睐。
众所周知,丁二烯乙酰氧基化法是一个三步法工艺,即首先丁二烯与醋酸、氧气发生乙酰化反应,生成1,4-二乙酰氧基丁烯和副产物3.4-二乙酰氧基丁烯;然后1,4-二乙酰氧基丁烯催化加氢生成1,4-二烯乙酰氧基丁烷,最后进行水解反应得到1,4-BDO。在1,4-丁二烯至1,4-丁二醇工艺路线中,1,4-二乙酰氧基丁烯催化加氢生成1,4-二烯乙酰氧基丁烷作为其中一个步骤,加氢产物的收率和选择性直接影响到1,4-丁二醇相对于1,4-丁二烯的收率和选择性。
专利US4032458(production of 1,4-butanediol)等专利中讲述了利用呋喃在催化剂存在,一定的温度和压力条件下制备1,4-丁二醇。专利CN94108094.3(1,4-丁二醇的制备方法)描述了以顺酐为原料,在特定的设计的催化剂存在下进行气相催化氢化反应制备1,4-丁二醇。专利CN104326871A(一种丁二醇的制备方法)叙述了采用固定床催化技术,将含量大于99%的2-丁烯与醋酸、氮气、氧气和水蒸汽高温混合后通入固定床中,在催化剂和一定的温度压力等条件下制备1,4-丁二醇。但上述方法在制备1,4-BDO过程中均存在1,4-BDO收率低和选择性不高的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是1,4-二乙酰氧基丁烷的收率和选择性低的问题,提供一种新的应用于1,4-二乙酰氧基丁烷生产的催化剂,该催化剂具有1,4-二乙酰氧基丁烷收率高和选择性高的特点。
本发明所要解决的技术问题之二是上述催化剂的制备方法。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,未经中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
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