[发明专利]一种钛硅分子筛及其制备方法和应用有效
申请号: | 201610837030.7 | 申请日: | 2016-09-21 |
公开(公告)号: | CN107840344B | 公开(公告)日: | 2020-08-18 |
发明(设计)人: | 张耀;林民;朱斌;王宝荣;段庆华;刘依农;夏长久;彭欣欣;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C01B37/00 | 分类号: | C01B37/00;B01J29/89;C07D303/42;C07D301/19 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种钛硅分子筛的制备方法,包括:
(1)将钛源、模板剂、四烷氧基硅烷和水混合,水解并除去醇;
(2)加入式(Ⅰ)所示结构的化合物,进行晶化;
其中,i为1~10中的任一整数,R1、R2、R3各自独立地为甲基、乙基、丙基或丁基;R4、R5各自独立地为由1~20个碳原子、0~5个氮原子、0~3个氧原子和氢组成的有机基团,或者R4与R5相连,形成5元~10元的氮杂环或氮氧杂环。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,i为2~5中的任一整数。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,式(Ⅰ)所示结构的化合物中,R4、R5各自独立地为由2~10个碳原子、0~5个氮原子、0~3个氧原子和氢组成的有机基团;或者R4与R5相连,形成5元~8元的氮杂环或氮氧杂环。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的钛源选自四烷氧基钛、四氯化钛、硫酸钛、硫酸氧钛和它们的水解产物中的一种或几种。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的模板剂为季铵盐和/或季铵碱。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的四烷氧基硅烷选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷和二甲氧基二乙氧基硅烷中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,以四烷氧基硅烷的摩尔量为1计,钛源的摩尔量为0.005~0.05,模板剂的摩尔量为0.04~0.6,水的摩尔量为5~100。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,水解并除去醇的过程,在50℃~95℃下至少进行10分钟。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,以步骤(1)中四烷氧基硅烷的摩尔量为1计,式(Ⅰ)所示结构的化合物的摩尔量为0.005~0.5。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,晶化温度为110℃~200℃,晶化时间为1小时~20天。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,将步骤(1)之后的反应体系在50℃~110℃下静置0.5小时~60小时,然后再进行步骤(2)。
12.一种钛硅分子筛的处理方法,其特征在于,将钛硅分子筛加入到季铵盐和/或季铵碱的水溶液中,然后在室温~200℃下晶化1小时~10天,所述钛硅分子筛由权利要求1所述的方法制得。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于,以所述钛硅分子筛中硅的摩尔量为1计,加入的季铵盐和/或季铵碱的摩尔量为0.02~0.5。
14.一种钛硅分子筛,其特征在于,具有MFI结构且介孔体积不低于0.16cm3/g,微孔体积不低于0.1cm3/g,并含有Si-C键。
15.一种催化剂,其特征在于,含有权利要求14中的钛硅分子筛。
16.一种碳-碳双键的氧化方法,其特征在于,使用权利要求15所述的催化剂。
17.一种环氧化油酸酯的制备方法,其特征在于,使用权利要求15所述的催化剂。
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