[发明专利]一种六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法

说明书

本发明公开了一种六(4‑羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法，本方法采用六氯环三磷腈为原料，与醇钠反应得中间体六(4‑甲氧基乙氧基)环三磷腈；再与三氯化硼在冰浴条件下反应，反应完成后加水淬灭反应，进一步处理后得到六(4‑羟基乙氧基)环三磷腈。本发明的有益效果为：本发明采用三氯化硼进行脱甲基反应，反应条件温和，不影响分子中的羰基和双键，脱甲基相对彻底。本合成方法成本低、操作简便，反应时间较短，所得产品纯度及收率较高。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，特别是涉及一种六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法。

背景技术

阻燃剂是一类用于改善高分子材料燃烧性能的添加剂，在生活中用途广泛。环三磷腈衍生物是六氯环三磷腈经亲核取代反应后得到的一类分子中含有“-P=N-”结构的化合物。环三磷腈衍生物作为阻燃剂具有以下优势：氯原子被无卤基团取代后，不含卤素，绿色环保；富含N、P 两种元索，协同阻燃效率高；易功能化改性，种类多。因此，环三磷腈衍生物作为阻燃剂具有很好的市场前景，是未来阻燃剂的发展研究方向之一。

六(4-羟基乙氧基)环三磷腈是一种特殊的脂肪族环三磷腈衍生物，因其结构中含有六个活性羟基，通常可作为耐热、阻燃聚氨酯材料的改性剂以及制备六臂星型聚合物的多羟基起始剂。六(4-羟基乙氧基)环三磷腈可用六氯环三磷睛与醇钠取代反应得到。合成反应关键之处是脱甲基反应，脱甲基反应有很多试剂供选择，以下3个方面需要注意：1)分子中存在敏感基团，强酸、强碱和高温会引起严重的副反应；2)多甲氧基化合物要求裂解甲基位置和数量；3)合成过程中反应的控制以及目标产物的收率。专利CN102766168中报道了采用三溴化硼进行脱甲基反应，将六(4-甲氧基乙氧基)环三磷腈脱甲基生成六(4-羟基乙氧基)环三磷腈，然而其反应时间相对较长，而且产品纯度及收率较低。

发明内容

本发明的目的就在于克服上述不足，提供一种六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法及其制备方法。

为达到上述目的，本发明是按照以下技术方案实施的：

一种六(4-羟基乙氧基)环三磷腈的合成方法，包括以下步骤：

（1）将氢化钠和四氢呋喃加入到反应瓶中，在室温条件下边搅拌边滴加溶有甲氧基乙醇的四氢呋喃溶液，在室温条件下反应40min；

（2）在冰浴条件下，缓慢加入溶有六氯环三磷睛的四氢呋喃溶液，在温度为40~45℃条件下反应20~23h；

（3）将步骤（2）中所得的反应液进行过滤，得滤液，减压蒸馏去除滤液中的四氢呋喃；

（4）加入适量的二氯甲烷，并采用蒸馏水洗涤，直至水相呈中性，分离有机相，并减压蒸馏去除有机相中的二氯甲烷，即得六(4-甲氧基乙氧基)环三磷睛；

（5）将步骤（4）中所得到的六(4-甲氧基乙氧基)环三磷腈溶于适量的二氯甲烷中，在冰浴条件下，缓慢加入加入三氯化硼的二氯甲烷溶液，搅拌40~60min；

（6）直接加入适量的水淬灭反应，静置，减压蒸馏除去有机相中的水，即得六(4-羟基乙氧基)环三磷腈。

进一步的，氢化钠与甲氧基乙醇的摩尔比为1.0:1。

进一步的，甲氧基乙醇与六氯环三磷睛的摩尔比为6.5:1~7.0:1。

进一步的，步骤（5）中三氯化硼与六(4-甲氧基乙氧基)环三磷腈的摩尔比为1.0:1~1.8:1。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

本发明采用三氯化硼进行脱甲基反应，反应条件温和，不影响分子中的羰基和双键，脱甲基相对彻底。本合成方法成本低、操作简便，反应时间较短，所得产品纯度及收率较高。

具体实施方式