[发明专利]气相聚乙烯催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201610685033.3 | 申请日: | 2016-08-18 |
| 公开(公告)号: | CN107759716B | 公开(公告)日: | 2020-07-14 |
| 发明(设计)人: | 任合刚;王斯晗;高宇新;宋磊;邹恩广;姜进宪;付义;杨国兴;王登飞;韦德帅;赵增辉;何书艳;张瑀健;国海峰;郭峰;单大睿;王立明;孙全民 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/646;C08F4/02;C08F210/16 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 相聚 乙烯 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种气相聚乙烯催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1) 在高纯氮气保护下,向带有机械搅拌器的反应器中,依次加入烷烃溶剂、无水氯化镁和有机醇,然后升温至60~85℃下反应3~5小时,得到均相反应物A,
其中,烷烃的用量为40~80ml/g无水氯化镁,有机醇与无水氯化镁的摩尔比为2.0~6:1,有机醇为选自C2~C8醇中的一种或两种混合物;
(2) 在60~100℃下,向反应物A中加入给电子体化合物,并在此温度下反应0.5~2.0小时,得到反应物B,
其中,给电子体加入量为0.01~0.5 mol/mol镁,且所述给电子体是硅烷类化合物,所述硅烷类化合物为正硅酸乙酯、γ-硫氰基丙基三乙氧基硅烷、γ-硫氰基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、二乙氧基异丙氧基叔丁氧基硅烷、三乙氧基叔丁氧基硅烷、三乙氧基异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二哌啶基二乙氧基硅烷、二吡咯基二乙氧基硅烷、二哌啶基二甲氧基硅烷、二吡咯基二甲氧基硅烷和双全氢异喹啉二甲氧基硅烷中的一种或几种;
(3) 将所述反应物B溶液降温至30~70℃,向反应物B中加入硅胶,反应2~5小时,得到反应物C,其中,加入硅胶与无水氯化镁质量比为5~15:1;
(4) 在50~80℃下,用正己烷洗涤反应物C,得到反应物D,最后在70~90℃下用高纯氮气吹干,得到白色固体粉末MgCl2/SiO2复合载体;
(5) 将上述反应物D加入到正庚烷中,然后在室温下缓慢滴加四氯化钛溶液,并在此温度下反应0.1~2.0小时,然后缓慢升温至60~95℃,此温度下反应1.0~3.0小时,抽滤除去上层液体,得到反应物E;
(6) 将上述反应物E中重新加入正庚烷与四氯化钛溶液,并在80~90℃下反应1.0~5.0小时,抽滤除去上层液体,得到反应物F;
(7) 在50~80℃下,用正己烷洗涤反应物F,最后在80~120℃下用高纯氮气吹干,得到固体粉末气相聚乙烯催化剂。
2.按照权利要求1所述的气相聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于:所述给电子体占催化剂整体质量百分含量为:0.20~6.50%。
3.按照权利要求1所述的气相聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于:Ti占催化剂整体质量百分含量为:1.00~7.00%。
4.按照权利要求1所述的气相聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于:Cl占催化剂整体质量百分含量为:14.50~33.35%。
5.按照权利要求1所述的气相聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于:Mg占催化剂整体质量百分含量为:1.30~6.50%。
6.按照权利要求1所述的气相聚乙烯催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,加入硅胶与无水氯化镁质量比为12:1。
7.一种气相聚乙烯催化剂,其是权利要求1~6任一项所述的气相聚乙烯催化剂的制备方法制得的催化剂。
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