[发明专利]一种2‑芳甲酸基‑1‑芳乙酮衍生物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-芳甲酸基-1-芳乙酮衍生物的合成方法。

背景技术

苯甲酸酯和芳乙酮类化合物在医药、化工、食品等方面应用非常广泛，各种不同衍生物可制备多种防腐剂、药物、塑料增塑剂和苯酚等。取代的苯甲酸酯通过水解得到的苯甲酸及其盐类可以做为防腐剂，被广泛应用于食品业，使用历史悠久，有些国家还把它用作青贮饲料添加剂，可用于抑制饲料中酵母和霉菌的产生，安全性高。苯甲酸酯除了上述用途外，还可用于合成许多重要的有机物质的中间体，因此苯甲酸酯的合成一直以来都受到人们广泛关注。普通的苯甲酸酯衍生物可以通过取代苯甲酸与醇的脱水缩合来合成，但是该方法对合成结构特殊的苯甲酸酯不适用，同时大量的无机酸催化剂的使用对环境有害。近年来，可见光催化合成具有无害、无毒的优点，同时可见光丰富、反应条件温和，因而引起了人们的广泛关注，成为有机合成和工业应用中非常有前景的一项研究。本发明提出利用可见光催化氧化ω-溴代苯乙酮得到2-芳甲酸基-1-芳乙酮类衍生物。

发明内容

本发明目的是提供一种新型的合成2-芳甲酸基-1-芳乙酮衍生物的方法，扩充了化学合成苯甲酸酯的途径。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种2-芳甲酸基-1-芳乙酮衍生物的合成方法，所述合成方法是在反应溶剂中，以式（II）所示的ω-溴代苯乙酮类化合物为原料，常温常压下，在光照条件以及光催化剂和碱性化合物作用下进行合成反应，经分离纯化后制得式（I）所示的2-芳甲酸基-1-芳乙酮衍生物；所述的反应溶剂选自下列一种或任意几种的混合：甲醇、乙醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、1,4-二氧六环、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、环己烷、氯苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、二甲基亚砜；所述的光催化剂选自下列一种或任意几种的组合：Ru(bpy)₃(BF₄)₂、Ru(bpy)₃Cl₂·6H₂O、Ru(bpz)₃(PF₆)₂、Ir(ppy)₃、[Ir(ppy)₂bpy]BF₄、[Ir(ppy)₂(dtbbpy)]PF₆、Ir[dF(CF₃)ppy)(dtbbpy)PF₆、曙红Y；所述的碱性化合物选自下列一种或任意几种的组合：KH₂PO₄、K₂HPO₄、K₃PO₄、KHCO₃、K₂CO₃、Et₃N、DBU、DBN、2,6-二甲基吡啶、三乙烯二胺、N,N-二异丙基乙胺；反应式如下：

其中R₁为苯环上的单取代或多取代，所述取代基各自选自C1~C25的烷基、芳基、烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基；

R₂为氢原子或C1~C8的烷基。

本发明中，所述的取代基R₁优选为苯环上的单取代，且在苯环的4号位或3号位置。

进一步，R₁为C1~C10的烷基、烷氧基、氟、氯、溴。

进一步，R₂为氢原子或C1~C4的烷基。

进一步，所述光催化剂优选为Ir(ppy)₃、[Ir(ppy)₂(dtbbpy)]PF₆或Ir[dF(CF₃]ppy](dtbbpy)PF₆。

更进一步，所述光催化剂优选为Ir(ppy)₃。

进一步，所述的碱性化合物优选下列任意两种的组合：K₂HPO₄、KHCO₃、DBU、DBN。

更进一步，所述的碱性化合物优选为K₂HPO₄和DBN的组合。

进一步，所述的反应溶剂优选下列之一：乙酸乙酯、乙腈、二氯乙烷、丙酮。

更进一步，所述的反应溶剂优选乙腈。