[发明专利]一种2‑芳甲酸基‑1‑芳乙酮衍生物的合成方法有效
申请号: | 201610317673.9 | 申请日: | 2016-05-16 |
公开(公告)号: | CN105801411B | 公开(公告)日: | 2018-03-27 |
发明(设计)人: | 许孝良;王帅;王红;张群峰;马磊;卢春山;丰枫;李小年 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学;浙江工业大学上虞研究院有限公司 |
主分类号: | C07C67/42 | 分类号: | C07C67/42;C07C69/78;C07C69/76 |
代理公司: | 杭州之江专利事务所(普通合伙)33216 | 代理人: | 朱枫 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲酸 芳乙酮 衍生物 合成 方法 | ||
1.一种2-芳甲酸基-1-芳乙酮衍生物的合成方法,所述合成方法是在反应溶剂中,以式(II)所示的ω-溴代苯乙酮类化合物为原料,常温常压下,在光照条件以及光催化剂和碱性化合物作用下进行合成反应,经分离纯化后制得式(I)所示的2-芳甲酸基-1-芳乙酮衍生物;所述的反应溶剂选自下列一种或任意几种的混合:甲醇、乙醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、1,4-二氧六环、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、环己烷、氯苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、二甲基亚砜;所述的光催化剂选自下列一种或任意几种的组合:Ru(bpy)3(BF4)2、Ru(bpy)3Cl2·6H2O、Ru(bpz)3(PF6)2、Ir(ppy)3、[Ir(ppy)2bpy]BF4、[Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6、Ir[dF(CF3)ppy](dtbbpy)PF6、曙红Y;所述的碱性化合物选自下列一种或任意几种的组合: K2HPO4、K3PO4、KHCO3、K2CO3、Et3N、DBU、DBN、2,6-二甲基吡啶、三乙烯二胺、N,N-二异丙基乙胺;反应式如下:
其中R1为苯环上的单取代基或多取代基,所述取代基各自选自C1~C25的烷基、芳基、烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基;
R2为氢原子或C1~C8的烷基。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的取代基R1为苯环上的单取代基,且在苯环的4号位或3号位置;R1为C1~C10的烷基、烷氧基、氟、氯、溴。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于:R2为氢原子或C1~C4的烷基。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述光催化剂为Ir(ppy)3、[Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6或Ir[dF(CF3)ppy](dtbbpy)PF6,其与式(II)所示的ω-溴代苯乙酮类化合物的投料摩尔比为0.001~0.05:1。
5.如权利要求4所述的方法,其特征在于:所述光催化剂优选为Ir(ppy)3,其与式(II)所示的ω-溴代苯乙酮类化合物的投料摩尔比为0.01:1。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的碱性化合物优选下列任意两种的组合:K2HPO4、KHCO3、DBU、DBN。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的碱性化合物优选为K2HPO4和DBN的组合。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的反应溶剂优选下列之一:乙酸乙酯、乙腈、二氯乙烷、丙酮。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于:所述的反应溶剂优选乙腈。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述碱性化合物K2HPO4与式(II)所示的ω-溴代苯乙酮类化合物的投料摩尔比为0.3~3:1;所述的碱性化合物DBN与式(II)所示的ω-溴代苯乙酮类化合物的投料摩尔比为0.01~1:1。
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