[发明专利]一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201610252803.5 | 申请日: | 2016-04-22 |
公开(公告)号: | CN107303496B | 公开(公告)日: | 2019-11-15 |
发明(设计)人: | 柳伟;杜艳泽;秦波;高杭;张晓萍;董立廷;贝耀明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
本发明公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法,以催化剂总重量计,包括如下组分:含改性Y分子筛的硅铝载体30%~80%,活性金属20%~70%,其中活性金属以金属氧化物计;其中所述的改性Y分子筛在硅铝载体中的质量百分比为1%~13%,优选2%~10%,余量为无定形硅铝和/或氧化铝;改性Y分子筛晶胞常数为2.425~2.440;体相硅铝比为20~50,其中表层硅铝比50~120,优选60~100,表层硅铝比高于体相硅铝比10~80,优选15~50。制备方法:用含活性金属的浸渍液浸液包括改性Y分子筛、无定形硅铝和/或氧化铝的载体,然后干燥、焙烧,得到加氢裂化催化剂。本发明加氢裂化催化剂应用于单段加氢裂化工艺中具有良好的反应活性及抗氮能力。
技术领域
本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、目的产品选择性高、产品质量好且附加值高、可直接生产多种优质石油产品和化工原料等特点。因此,该技术已成为合理利用有限的原油资源、最大限度生产清洁石油产品和优质化工原料最适宜的炼油技术。加氢裂化技术按加工流程主要可以分为三种:一段串联加氢裂化工艺流程、单段加氢裂化工艺流程和两段加氢裂化工艺流程。其中一段串联工艺流程设置精制和裂化两个反应器,精制反应器中使用加氢精制催化剂将原料中氮化物脱除至10~20ppm以下以满足裂化反应器加氢裂化催化剂的要求后,精制反应器流出物直接进入裂化反应器。两段工艺流程同样采用两个反应器,第一个反应器中使用加氢催化剂,第二个反应器使用加氢裂化催化剂,但在第一个反应器的流出物进行气液分离等操作,液相进入第二个两个反应器。相比于一段串联和两段加氢裂化技术,单段加氢裂化技术不设置精制反应器,采用耐原料杂质(硫、氮等)能力较强的加氢裂化催化剂,原料不经过加氢精制,直接进行加氢裂化过程,具有流程简单、操作容易、投资少等特点,适合于最大量生产中间馏分油。
在单段加氢裂化催化剂方面,国外比较有代表性的技术提供者主要有Chevron公司和UOP公司。Chevron公司的单段高中油加氢裂化催化剂主要有ICR-106、ICR-120、ICR-126、ICR-142、ICR-150、ICR-155、ICR-162等。通过进行加氢组分和载体组分之间匹配的优化,以及对分子筛的进一步改性处理,Chevron公司开发的ICR-142催化剂的活性明显高于ICR-106无定形催化剂,而且中间馏分油选择性与其相当。UOP公司开发的单段高中油加氢裂化催化剂主要有HC-102、HC-22、DHC-8、DHC-32、DHC-100、HC-110、HC-115、HC-215等。
单段加氢裂化技术由于其自身工艺特点要求加氢裂化催化剂具有较强的耐氮能力,因此,工业应用过程使用的加氢裂化催化剂通常采用无定形硅铝或是含少量高硅铝比改性Y或β分子筛作为其酸性组分。这样催化剂虽然具有较强的耐氮能力,但是催化剂活性较差,反应温度通常超过400℃。由于反应温度过高,受芳烃加氢饱和热力学平衡限制,过高的反应温度对芳烃加氢饱和反应不利,产品性质较差。而较高的反应温度也加快催化剂积碳、失活,影响了加氢裂化装置的运行周期。
CN200710158784.0公开了一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法,该发明中Y型分子筛是用铝盐和酸的混合水溶液处理水热处理后而得,制得的催化剂活性较高,但耐氮能力较差。
CN98114489.6公开了一种耐氮型多产中油的加氢裂化催化剂,用于重质馏分油一段串联加氢裂化生产大量中间馏分油,裂化段进料氮含量可达 100μg/g,但该催化剂活性较差。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种加氢裂化催化剂及其制备方法,本发明加氢裂化催化剂具有良好的反应活性及抗氮能力。
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