[发明专利]一种多级孔脱氢催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610252802.0 | 申请日: | 2016-04-22 |
公开(公告)号: | CN107303497B | 公开(公告)日: | 2019-10-15 |
发明(设计)人: | 王振宇;郑步梅;张淑梅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/44 | 分类号: | B01J29/44;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 多级 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种多级孔脱氢催化剂,其特征在于:具有如下性质:以多级孔ZSM-5分子筛和氧化铝为载体,Pt为活性组分,Sn和Na为助剂,以催化剂重量为基准,Sn以元素计为 0.1%~5%,Pt以元素计为0.05%~1%,Na以元素计为0.01%~2%,余量为载体;以载体重量计,多级孔ZSM-5分子筛为70%~85%,余量为氧化铝;其中多级孔ZSM-5分子筛的相对结晶度为90%~100%,多级孔ZSM-5分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为20~250;多级孔ZSM-5分子筛比表面积为320~460m2/g,介孔孔容为0.2~0.55cm3/g,介孔孔径分布为5~12nm,介孔体积占总孔体积的60~85%;所述的多级孔脱氢催化剂的制备方法,包括如下内容:(1)制备多级孔ZSM-5分子筛,然后进行铵处理;(2)将上述多级孔ZSM-5分子筛与氧化铝、田菁粉和稀硝酸溶液混合,经过打浆、混捏、挤条后,干燥、焙烧得到条形载体;(3)将助剂Sn负载到载体上;(4)用含活性组分浸渍液浸渍处理步骤(3)得到的载体,再经干燥、焙烧后得到脱氢催化剂;其中含活性组分浸渍液制备过程如下:将氯铂酸、亚硝酸钠和水混合均匀得到浸渍液,并将浸渍液加热煮沸,搅拌,然后冷却至室温。
2.一种权利要求1所述的多级孔脱氢催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)制备多级孔ZSM-5分子筛,然后进行铵处理;(2)将上述多级孔ZSM-5分子筛与氧化铝、田菁粉和稀硝酸溶液混合,经过打浆、混捏、挤条后,干燥、焙烧得到条形载体;(3)将助剂Sn负载到载体上;(4)用含活性组分浸渍液浸渍处理步骤(3)得到的载体,再经干燥、焙烧后得到脱氢催化剂;其中含活性组分浸渍液制备过程如下:将氯铂酸、亚硝酸钠和水混合均匀得到浸渍液,并将浸渍液加热煮沸,搅拌,然后冷却至室温。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的多级孔ZSM-5分子筛的制备方法如下:I、将水玻璃、去离子水和二羟乙基环己胺混合,搅拌1~4小时,然后在快速搅拌下缓慢滴加到溶液a中,继续搅拌1~6小时,制得均匀凝胶;II、将上述凝胶转入高压反应釜中晶化,晶化产物经抽滤并洗涤至中性,干燥、焙烧,得到多级孔ZSM-5分子筛。
4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:其中步骤I所述的溶液a由硫酸铝、去离子水、浓硫酸和氯化钠组成,溶液a以下列物质计的摩尔比为:Al2O3:H2SO4:NaCl:H2O=1:(5~30):(10~50):(300~400)。
5.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:步骤I所述凝胶以下列物质计的摩尔比为:SiO2:Al2O3:C10H21NO2:H2O=(30~170):1:(5~70):(1000~4000)。
6.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:其中步骤II所述的晶化条件为:晶化温度170~190℃,晶化时间24~100小时;所述的干燥条件为:干燥温度为80~120℃,干燥时间为8~24小时;所述的焙烧条件为:焙烧温度450~650℃,焙烧时间为3~8小时。
7.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的多级孔ZSM-5分子筛、氧化铝、田菁粉与稀硝酸溶液的质量比为100:(15~40):(3~20):(5~80)。
8.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的干燥条件:干燥温度为60~150℃,干燥时间为8~24小时;所述的焙烧条件为:焙烧温度为400~800℃,焙烧时间2~24小时。
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