[发明专利]一种制备阿朴-8’-番茄红素的方法

说明书

本发明提供了一种制备阿朴‑8’‑番茄红素的方法，包括以下步骤：1)在酸性条件下，3,7‑二甲基‑2,6‑辛二烯‑1‑醇和三苯基膦合成得到3,7‑二甲基‑2,6‑辛二烯基三苯基季鏻盐；2)取3,7‑二甲基‑2,6‑辛二烯基三苯基季鏻盐，加入2,6,11,15‑四甲基‑2,4,6,8,10,12,14‑十六碳七烯二醛，进行Wittig反应后，得到阿朴‑8′‑番茄红素。该制备方法原材料易得、合成路线短、操作安全，适用于工业生产。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，具体涉及一种制备阿朴-8’-番茄红素的方法。

背景技术

8’-Apo-Ψ-caroten-8’-al(Ⅰ),即阿朴-8′-番茄红素，是一种类胡萝卜素，也是合成番茄红素的重要中间体。类胡萝卜素具有抗氧化功能及免疫功能，它能猝灭单线态氧和清除体内的自由基，能提高人体免疫系统抵抗病原物的能力。类胡萝卜素作为一类重要的食品添加剂，现已广泛应用于乳制品工业中。因此，研究阿朴-8′-番茄红素的合成方法，具有重要的工业应用价值。

如今，关于制备阿朴-8′-番茄红素的报导并不多，其中文献(Helvetica chimicaActa-Vol.68(1985))报导了一种阿朴-8′-番茄红素的合成方法，其反应线路如下所示：

该方法以15-甲酰基-2，6，11，-三甲基-十六碳-2，4，6，8，10，12，14-七烯酸甲酯为原料，15-甲酰基-2，6，11，-三甲基-十六碳-2，4，6，8，10，12，14-七烯酸甲酯与香叶基三苯基溴化膦经过wittig反应得到含30个碳的羧酸酯，此羧酸酯还原成为醇后经二氧化锰氧化成为阿朴-8′-番茄红素。此反应路线的原料来源不便，且需要使用金属氢化物为还原剂，不适合工业生产。

发明内容

本发明为了避免现有技术的不足之处而提供了一种制备阿朴-8’-番茄红素的方法，该方法原材料易得、合成路线短、操作安全，适用于工业生产。

根据本发明所提供的一种制备阿朴-8’-番茄红素的方法，包括以下步骤：

1)在酸性条件下，3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香叶醇)和三苯基膦合成得到3,7-二甲基-2,6-辛二烯基三苯基季鏻盐(C10-季鏻盐)；

2)取步骤1)获取的3,7-二甲基-2,6-辛二烯基三苯基季鏻盐，加入2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛(C20-二醛)；3,7-二甲基-2,6-辛二烯基三苯基季鏻盐和2,6,11,15-四甲基-2,4,6,8,10,12,14-十六碳七烯二醛进行Wittig反应后，得到阿朴-8′-番茄红素。

优选地，步骤1)的具体操作如下所述：

1-1)在反应瓶中加入3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、三苯基膦和甲醇，进行第一次搅拌后，滴加浓酸，然后进行第二次搅拌；其中，3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇、三苯基膦和浓酸的摩尔比为1：(0.9-1.4)：(1-2)；

1-2)猝灭反应，加入萃取剂进行萃取，合并有机层，并除去有机层中的萃取剂，得到第一液体混合物；

1-3)取所述第一液体混合物，除杂后得到3,7-二甲基-2,6-辛二烯基三苯基季鏻盐。

优选地，步骤1-1)中，第一次搅拌的条件为：25-60℃下搅拌15-30min；所述浓酸为浓盐酸或浓硫酸，在氮气保护的条件下滴加；第二次搅拌的时间为8-16h。

优选地，步骤1-2)中，加入水猝灭反应；所述萃取剂为CH₂Cl₂，采取旋转蒸馏的方法除去萃取剂。