[发明专利]一类单核N‑烷基‑β‑酮亚胺铁化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一类单核N-烷基-β-酮亚胺铁化合物及其制备方法和应用，属于金属有机化合物的合成及催化技术领域。

背景技术

聚丙交酯(PLA)具有良好的生物相容性和生物降解性，降解产物为乳酸，可以参与人体的新陈代谢，其原料来源丰富，可由玉米淀粉和制糖甜菜中的D-葡萄糖细菌发酵而来。聚丙交酯由于具有优良的卷曲性、耐油性、低温热密性及防扩散性被应用于服装、建筑和医学等领域。(Prog.Polym.Sci.,2002,27,1123-1163；Biomaterials,2000,21,2335-2346；Advanced Drug Delivery Reviews,2001,47,113–131)

乳酸直接缩聚法和丙交酯开环聚合法是合成聚丙交酯的主要方法。但是，乳酸直接缩聚法的反应是一个平衡反应，反应中生成的水等副产物很难除去，很难得到高分子量的聚合物。丙交酯开环聚合法能够得到相对分子量较高的聚合物，所以聚丙交酯合成的研究工作大都集中在丙交酯开环聚合方法上(J.Biomed.Mater.Res.,1971,5,169-181.)。

目前，制备PLA的一个主要方法是通过金属化合物催化丙交酯开环聚合，比如：碱金属，碱土金属Mg、Ca，主族金属Al，稀土金属，镧系金属，过渡金属Ti、Zr等化合物(Chem.Soc.Rev.,2010,39,486–494；Chem.Rev.,2004,104,6147-6176)。但是，大部分金属化合物具有一定的细胞毒性，会随着聚合物材料在体内的降解而逐渐析出，从而在体内累积，对人体产生不利的影响，因此，极大地限制了其产品在生物医学和制药工业中的应用。

发明内容

本发明通过合成新的化合物，解决了上述问题。

本发明提供了一类单核N-烷基-β-酮亚胺铁化合物，所述化合物具有如下通式Ⅰ的结构：

其中，R为甲基、乙基、正丙基、异丙基或环己基。

本发明的另一目的是提供上述一类单核N-烷基-β-酮亚胺铁化合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

在惰性气体保护下，在0℃环境中先将n-BuLi滴加至结构如通式Ⅱ的N-烷基-β-酮亚胺配体溶液中，室温反应4-8h，再将反应后的混合物滴加至FeCl₂(THF)_1.5溶液中，室温继续反应2-4h，除挥发物，重结晶，得到单核N-烷基-β-酮亚胺铁化合物；

所述通式Ⅱ的结构如下：

其中，R为甲基、乙基、正丙基、异丙基或环己基；

所述结构如通式Ⅱ的N-烷基-β-酮亚胺配体、n-BuLi与FeCl₂(THF)_1.5的摩尔比为1：1-1.1：0.4-0.5。

本发明所述结构如通式Ⅱ的N-烷基-β-酮亚胺配体溶液中的溶剂优选为正戊烷、甲苯或四氢呋喃。

本发明所述FeCl₂(THF)_1.5溶液中的溶剂优选为正戊烷、甲苯或四氢呋喃。

本发明所述重结晶所用的溶剂优选为甲苯、戊烷或己烷。

本发明上述所有溶剂优选为均为无水无氧溶剂。

本发明的又一目的是提供上述一类单核N-烷基-β-酮亚胺铁化合物在催化丙交酯开环聚合上的应用。

附图说明

本发明附图3幅，

图1为N-甲基-β-酮亚胺铁化合物的晶体结构图；

图2为N-乙基-β-酮亚胺铁化合物的晶体结构图；

图3为N-正丙基-β-酮亚胺铁化合物的晶体结构图。

具体实施方式

下面结合实施例详细说明本发明，但是，下述实施例仅为本发明较佳的实施方式，本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

下述实施例的反应通式为：

实施例1

N-甲基-β-酮亚胺铁化合物2a的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：