[发明专利]一种具有特殊微观形貌的费托合成铁基催化剂及制备方法有效
申请号: | 201610073134.5 | 申请日: | 2016-02-02 |
公开(公告)号: | CN105727961B | 公开(公告)日: | 2018-09-18 |
发明(设计)人: | 任利荣;青明;王洪;王有良;王珏;白云坡;巩月伟;杨勇;李永旺 | 申请(专利权)人: | 中科合成油技术有限公司 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J23/86;B01J23/889;C10G2/00 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅;王春霞 |
地址: | 101407 北京市怀*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 特殊 微观 形貌 合成 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种费托合成铁基催化剂,其特征在于:所述费托合成铁基催化剂的微观形貌为纳米线、纳米棒、纳米球形颗粒、纳米纺锤体或纳米片;
所述费托合成铁基催化剂中,以重量比计,Fe:A:K:B=100:(0.2~20):(0.5~10):(5~40);A为Mn、Cr、Zn、Cu、La和Ce中的一种或几种;B为SiO2,ZrO2和Al2O3中的一种或几种;
所述费托合成铁基催化剂是由包括如下步骤的方法制备得到的:
(1)在搅拌条件下,将碱溶液加入到铁盐溶液、草酸和助剂A’的混合溶液中形成沉淀,继续搅拌,得沉淀浆料;所述助剂A’为锰盐溶液、铬盐溶液、锌盐溶液、铜盐溶液、镧盐溶液和铈盐溶液中的一种或几种;
(2)在所述沉淀浆料中加入水进行水热反应,经水洗和压滤后得滤饼;
(3)在所述滤饼中加入钾盐溶液和助剂B’,搅拌后得浆液;将所述浆液喷雾干燥和焙烧后即可得到所述催化剂;所述助剂B’为SiO2溶胶、Al2O3溶胶和ZrO2溶胶中的一种或几种。
2.权利要求1所述的催化剂的制备方法,它包括如下步骤:
(1)在搅拌条件下,将碱溶液加入到铁盐溶液、草酸和助剂A’的混合溶液中形成沉淀,继续搅拌,得沉淀浆料;所述助剂A’为锰盐溶液、铬盐溶液、锌盐溶液、铜盐溶液、镧盐溶液和铈盐溶液中的一种或几种;
(2)在所述沉淀浆料中加入水进行水热反应,经水洗和压滤后得滤饼;
(3)在所述滤饼中加入钾盐溶液和助剂B’,搅拌后得浆液;将所述浆液喷雾干燥和焙烧后即可得到所述催化剂;所述助剂B’为SiO2溶胶、Al2O3溶胶和ZrO2溶胶中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述草酸和所述铁盐的摩尔比为(0~8):1,但不为0;所述铁盐溶液的浓度为0.2~3mol/L;所述铁盐为硝酸铁或氯化铁。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述助剂A’和所述铁盐的摩尔比为(0.002~0.5):1,所述助剂A’的质量百分含量为5%~50%;所述锰盐为硝酸锰或氯化锰;所述铬盐为硝酸铬或氯化铬;所述锌盐为硝酸锌或氯化锌;所述铜盐为硝酸铜或氯化铜;所述镧盐为硝酸镧;所述铈盐为硝酸铈、氯化铈或硝酸铈铵。
5.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述碱溶液的加入量控制在所述浆料的pH值为3~14;所述碱溶液的浓度为0.1~6mol/L,所述碱溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液;和/或,
控制所述沉淀形成的温度为30~60℃;所述继续搅拌的时间为10~60min。
6.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述水热反应在高压容器中进行,所述沉淀浆料和水的混合体系占所述高压容器体积的75%~90%;所述沉淀浆料与水的质量比为(2~20):1;所述水热反应的温度为100~200℃,时间为0.5~48h。
7.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,所述压滤过程中,控制所述滤饼的固含量为10%~50%。
8.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于:
步骤(3)中,所述钾盐溶液与所述滤饼的质量比为(0.001~0.4):1;所述钾盐溶液的质量百分含量为5%~50%;所述钾盐为碳酸钾、碳酸氢钾、硝酸钾和钾水玻璃中的一种或几种;和/或,
所述助剂B’与所述滤饼的质量比为(0.01~0.5):1;所述助剂B’的质量百分含量为5%~50%;和/或,
所述喷雾干燥的条件如下:入口温度为150~400℃,出口温度为90~180℃;所述焙烧在空气或惰性气氛中进行,温度为300~700℃,时间为2~10h。
9.权利要求1所述的催化剂在下述1)-5)中至少一种中的应用:
1)费托合成法制备烃类产品;
2)提高费托合成法制备烃类产品中CO的转化率;
3)降低费托合成法制备烃类产品中CH4的选择性;
4)降低费托合成法制备烃类产品中碳原子数为2~4的烃类产品的选择性;
5)提高费托合成法制备烃类产品中碳原子数为5以上的烃类产品的选择性。
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