[发明专利]一种二苯碲醚衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物领域,具体涉及一种二苯碲醚衍生物及其制备方法。

背景技术

随着有机硫、硒化合物在合成中的广泛应用,近年来有机碲化合物在有机合成中的应用亦得到普遍重视。与有机硫、硒化物相比,有机碲化合物具有以下特点:(1)碲形成的R键要比硫、硒弱,因此C-Te,O-Te,N-Te键比硫、硒形成的相应的键易于断裂；(2)RTeM(M＝Na,Li,MgX等)是有效的亲核试剂,能与多种软酸反应；而RTeX(X为卤素,CN,O₂CF₃等)则是有效的亲电试剂,能与多种软碱反应,可使有机分子极易导入含碲基团；(3)有机碲化合的碲原子易发生亲核进攻,使含碲基团能迅速离去；(4)碲原子具有5d空轨道,它与硫原子类似,可形成稳定的α-碳负离子。由于有机碲化合物具有上述特点,人们对有机碲试剂的合成及应用研究愈感兴趣。

现有技术中，非常常用的合成不对称碲醚的方法是用碲负离子(一般从对称碲醚通过还原剂来制备)与亲电试剂,如卤代烃、酰卤、环氧化合物、α,β一不饱和化合物的反应。但是用这种方法不易合成不对称的二芳基碲醚,其原因是卤代芳烃的活性较小。欲完成此类反应需苛刻的反应条件、强碱的作用及配体的存在，而且反应通常需较长的时间、收率不高。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种二苯碲醚衍生物，具有多环存在，结构更复杂，有广阔的应用前景。

本发明还提供了一种二苯碲醚衍生物的制备方法，简便、高效，反应时间短，效率高。

本发明提供的一种二苯碲醚衍生物，所述二苯碲醚衍生物结构式为:

其中E₁＝E₂＝CO₂R，R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R₁为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物。

进一步的，所述R为异丙基，R₁为氢，其结构式为式Ⅰ；所述R为异丙基，R₁为乙基，其结构式为式Ⅱ：

本发明提供的一种二苯碲醚衍生物的制备方法，包括以下步骤：

(1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到白色固体产物，即化合物1；

(2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应，纯化分离后得到浅黄色固体产物，即前体化合物2；

(3)在95-100℃的条件下，步骤(2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与联苯二碲反应12小时以上，自然冷却至室温停止反应；将产物纯化分离，得到浅黄色固体，即二苯碲醚衍生物。

进一步的，步骤(1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5：1：2.2-3.2：20-23；所述丙二酸酯选自丙二酸二异丙酯。

步骤(1)的反应温度在0-5℃；反应时间在5小时以上；

步骤(1)中所述纯化分离具体为：产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，得到黄棕色固体产物，即化合物1。

步骤(2)中所述化合物1与苯乙炔基溴、Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2：0.03-0.04：4-5：30-45；步骤(2)所述搅拌反应，时间在10小时以上；所述取代的苯乙炔基溴选自乙基苯乙炔基溴；

步骤(2)中所述洗涤分离具体为：产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:60的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离，得到浅黄色固体产物，即前体化合物2。

步骤(2)中所述Pd(PPh₃)₂Cl₂/CuI的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh₃)2Cl2:CuI＝3:1。

步骤(3)中前体化合物2、联苯二碲与甲苯的摩尔比的摩尔比为1.2-1.5：1：28-66；