[发明专利]粘合剂组合物的制造方法及层叠体的制造方法

说明书

本发明提供一种粘合剂组合物的制造方法及层叠体的制造方法。本发明提供的粘合剂在高温杀菌处理中所用的含有金属箔的层压复合膜中，在硬化时不易受到空气中的水分的影响，在用作无溶剂型粘合剂的情况下具有良好的操作性，进而粘合强度及耐酸性优异。粘合剂组合物的制造方法包括以下步骤：使异氰酸酯化合物C2与单官能醇D以异氰酸酯化合物C2中的异氰酸基∶单官能醇D＝100mol％∶25mol％～65mol％的当量比反应，由此获得醇加成异氰酸酯E；以及将包含异氰酸酯化合物C1及醇加成异氰酸酯E的聚异氰酸酯A与酸值为0.5mgKOH/g～30mgKOH/g的醇B，以聚异氰酸酯A中的异氰酸基与醇B中的羟基的当量比成为0.7～2.5的方式混合。

技术领域

本发明涉及一种粘合剂组合物的制造方法及层叠体的制造方法。

背景技术

近年来，从法制的强化及环境保护或安全性方面考虑，不含溶剂的粘合剂的需求不断高涨，正在研究在高温杀菌处理中所用的含有金属箔的层压复合膜中也用于将金属箔与各种塑料膜间粘合的层压粘合剂的无溶剂化。

以前，关于这种含有金属箔的层压复合膜中使用的溶剂型层压粘合剂，合适地使用含有多元醇化合物作为主剂、含有聚异氰酸酯化合物作为硬化剂的二液型粘合剂，另外为了对金属箔赋予耐内容物性(耐酸性)，对多元醇化合物的分子末端导入酸基或并用磷酸作为添加剂的方法已广为人知 (例如专利文献1或专利文献2)。

另一方面，关于无溶剂型粘合剂，考虑到由无溶剂化所致的高粘度化的问题，为了在硬化后赋予充分的粘合强度及对内容物的耐酸性，通常使用以下方法：将含有低分子量型的多元醇化合物及聚异氰酸酯化合物的二液型无溶剂粘合剂在高温条件下涂布在基材上。

因此，无溶剂型粘合剂与溶剂型粘合剂相比，硬化反应速度特别快，因此在用作例如高温杀菌处理用的层压粘合剂的情况下，若为了对金属箔赋予耐酸性而在主剂中导入酸基，则存在以下问题：因酸基的氨酯化催化效应而进一步促进硬化，将主剂和硬化剂调配后的粘度上升变得急剧，操作性明显受损等。

针对这种问题，例如专利文献3中提出了一种将主剂多元醇中的所有羟基的30％以上设为二级或三级的羟基而降低羟基的反应性的方法，公开了一种即便在向主剂中导入酸基的情况下也可抑制粘度上升且耐酸性良好的无溶剂型粘合剂。

但是，通常二级或三级的羟基与异氰酸基的反应性和水同等或更低，因此在硬化时容易受到空气中的水分的影响，例如在高湿度下进行涂布操作或老化操作的情况下，存在以下问题：与低湿度下相比，异氰酸基与水的反应量增大，因此粘合强度或耐酸性劣化等。

另外，例如专利文献4中公开：使用二异氰酸酯末端预聚物、及使异氰酸基的一部分与醇反应而成的二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物，提高加热杀菌处理后的耐内容物性，且可确保良好的适用期(pot life)及操作性。

但是，若使用二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物，则存在由长时间的加热杀菌导致粘合力降低的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特公平7-94654号公报

专利文献2：日本专利特开平2-84482号公报

专利文献3：日本专利4631093号公报

专利文献4：日本专利特开2011-162656号公报

发明内容

[发明所要解决的问题]

本发明的目的在于提供一种粘合剂，该粘合剂在高温杀菌处理中所用的含有金属箔的层压复合膜中，在硬化时不易受到空气中的水分的影响，在用作无溶剂型粘合剂的情况下具有良好的操作性，进而粘合强度及耐酸性优异。

[解决问题的技术手段]