[发明专利]ω-羟基脂肪酸酯及其前体化合物的制备方法

说明书

本发明提供一种由式(III)表示的化合物的制备方法，同时抑制由于例如原材料的二聚作用或双键位置的异构化而产生副产物。该方法为式(III)的ω‑羟基脂肪酸酯及其前体化合物的制备方法，其中，醇衍生物和羧酸衍生物在催化剂的存在下进行复分解反应，以得到式(III)的化合物，其中，醇衍生物为选自式(VI)的化合物和式(I)的化合物中的至少一种，并且羧酸衍生物为选自式(VII)的化合物和式(II)的化合物中的至少一种，排除其中醇衍生物由式(I)的化合物形成并且羧酸衍生物由式(II)的化合物形成的情况。

技术领域

本发明涉及由通式(III)表示的ω-羟基脂肪酸酯及其前体化合物的制备方法。

背景技术

许多大环内酯，特别是具有14元或更多元环的大环内酯，作为具有麝香样香调的香料是重要的。这种大环内酯的已知实例包括环十五内酯、黄葵内酯(Ambrettolide)、环十五烯内酯(Habanolide)、环十六内酯和氧杂十六内酯(“Gosei Koryo，Kagaku to ShohinChishiki”(Synthetic Perfumes，Chemistry and Commodity Knowledge)，作者GenichiIndo，增订版，2005，pp.400-406)。

用于制备这些大环内酯的已知方法是其中使用ω-羟基脂肪酸酯作为原材料的闭环方法。例如，JP 2001-199976A公开了一种大环内酯的制备方法，其中羟基羧酸与具有13～40个碳原子的醇的酯进行分子内酯化反应，以用于高产量和高生产率地制备大环内酯。

另一方面，在Tetrahedron Letters 1980，21，1715中，作为使用末端不饱和的醇衍生物和末端不饱和的羧酸衍生物作为原材料合成环十五内酯的方法，描述了(1)通过分子间复分解反应合成ω-羟基酸以提供闭环的方法，和(2)通过复分解反应合成在每个末端具有不饱和键的酯以提供闭环的方法。

方法(1)

方法(2)

使用复分解反应使得可以相对容易地合成在环数或双键位置中彼此不同的各种大环化合物。JP 10(1998)-175882 A公开了通过闭环复分解反应制备取代的和未取代的12～21元内酯的方法，其中使用在每个末端具有不饱和键的各种酯作为原材料。

在通过闭环复分解反应制备大环内酯的过程中，通常反应需要在高稀释条件(底物浓度为0.01mol/L或更低)下进行，以优化分子内反应。因此，该过程需要大量的反应溶剂和增加尺寸的反应设备，这使得它不适合于工业化。另一方面，当通过TetrahedronLetters 1980，21，1715的方法合成的ω-羟基脂肪酸酯通过JP 2001-199976 A的方法进行闭环时，可以避免高稀释条件。然而，Tetrahedron Letters 1980，21，1715的分子间复分解反应具有目标ω-羟基脂肪酸酯的产率低的问题，因为由于原材料的二聚作用而产生不饱和的脂肪族二醇和不饱和的脂肪族二羧酸，或者由于例如双键位置的异构化而产生副产物。

发明内容

本发明人发现，当具体的醇衍生物和具体的羧酸衍生物在催化剂的存在下进行复分解反应时，可以制备目标ω-羟基脂肪酸酯及其前体，同时抑制由于例如原材料的二聚作用或双键位置的异构化而产生副产物。

因此，考虑到上述情况，本发明的目的是提供一种由式(III)表示的ω-羟基脂肪酸酯及其前体化合物的制备方法，其中醇衍生物和羧酸衍生物在催化剂的存在下进行复分解反应以得到由式(III)表示的化合物，

其中醇衍生物为选自由式(VI)表示的化合物和由式(I)表示的化合物中的至少一种，并且

羧酸衍生物为选自由式(VII)表示的化合物和由式(II)表示的化合物中的至少一种，