[发明专利]使用含有具有高连通性的非晶中孔氧化铝基底的催化剂来加氢处理馏出物馏分的方法有效

专利信息
申请号: 201580043461.X 申请日: 2015-06-09
公开(公告)号: CN107155331B 公开(公告)日: 2019-04-02
发明(设计)人: M.布阿莱;A.于贡 申请(专利权)人: IFP新能源公司
主分类号: C10G45/08 分类号: C10G45/08;B01J27/19;B01J21/04
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 刘维升;黄念
地址: 法国吕埃*** 国省代码: 法国;FR
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摘要:
搜索关键词: 使用 含有 具有 连通性 非晶中孔 氧化铝 基底 催化剂 加氢 处理 馏出物 馏分 方法
【说明书】:

描述了使用至少一种催化剂来加氢处理至少一种具有大于380℃的加权平均温度(WAT)的烃原料的方法,所述催化剂含有至少一种选自元素周期表第VIB族的金属和/或至少一种选自元素周期表第VIII族的金属和含有具有大于2.7的连通性(Z)的非晶中孔氧化铝的载体,所述加氢处理方法在250℃至430℃的温度下、在4 MPa至20 MPa的总压力下以200至2000升/升的氢体积对烃原料体积的比率和以0.5至5 h‑1的由液体烃原料的体积流量对进料到反应器中的催化剂的体积的比率所定义的每小时体积速度(HVV)来操作。

技术领域

发明涉及用于加氢处理具有大于380℃的加权平均温度(WAT)的烃原料的方法。优选地,本发明的方法中使用的烃原料是真空馏出物(VD)类型的原料。

本发明的方法的目的主要是纯化所述烃原料,特别是馏出物。

本发明特别涉及催化剂在用于加氢处理具有大于380℃的加权平均温度(WAT)的烃原料的方法中的用途,所述催化剂含有至少一种选自周期表第VIB族的金属和/或至少一种选自周期表第VIII族的金属、含有具有非常高的连通性和有利地不同于现有技术的氧化铝的孔隙尺寸分布的非晶中孔氧化铝的载体。所述非晶中孔氧化铝有利地由具有高分散性的氧化铝凝胶来成形,所述氧化铝凝胶本身通过根据特定方法沉淀至少一种铝盐来获得。

更具体而言,本发明涉及含有载体的催化剂在用于加氢处理所述烃原料的方法中的用途,所述载体含有由氧化铝凝胶形成的非晶中孔氧化铝,所述氧化铝凝胶根据特定制备方法通过沉淀来制备,能够相对于在沉淀步骤中和更通常在氧化铝凝胶制备步骤中形成的氧化铝总量获得至少40重量%(以当量Al2O3计),由于该第一沉淀步骤,在该第一沉淀步骤中形成的氧化铝的量可能甚至达到100%。

现有技术

通常接受的是,具有强催化潜力的加氢处理催化剂的特征在于优化的加氢-脱氢功能,也就是说完美分散在载体表面并具有高金属含量的活性相。理想地,无论待处理的烃原料的类型如何,该催化剂必须能够展示关于试剂和反应产物的活性位点的可达性,同时开发高活性表面积,这导致在特定于构成所述催化剂的氧化物载体的结构与质地方面的特殊约束条件。

用于加氢处理原料的常规催化剂的组成与用途概括地描述在出版物“Hydrocracking Science and Technology”, 1996, J. Scherzer, A. J. Gruia,Marcel Dekker Inc和来自出版物“Catalysis Science and Technology”, 1996, 第11卷, Springer-Verlag的B. S. Clausen, H. T. Topsøe, F. E. Massoth的文章中。因此,这些催化剂的特征通常在于存在至少一种选自元素周期表第VIB族的金属和/或至少一种选自元素周期表第VIII族的金属。最常见的制剂是钴-钼(CoMo)、镍-钼(NiMo)和镍-钨(NiW)类型。这些催化剂可以用随后涉及的不同种类的多孔固体以固体形式或以负载形式存在。在后一种情况下,该多孔载体通常是非晶或结晶不佳的氧化物如氧化铝,或铝硅酸盐,可能与沸石或非沸石材料相关。在制备后,构成所述催化剂(一种或多种)的第VIB族金属和/或第VIII族金属常常以氧化物形式存在。所述用于加氢处理方法的催化剂的活性与稳定形式为含硫形式,这些催化剂必须经历硫化步骤。这可以在相关工艺的单元中进行,并由此被称为原位硫化,或在催化剂进料到该单元中之前进行,并由此被称为异位硫化。

导致形成该加氢处理催化剂的活性相的正常方法包括通过使用称为干浸渍的技术在氧化物载体上沉积至少一种第VIB族金属和/或至少一种第VIII族金属的一种或多种分子前体并随后熟化、干燥和煅烧导致形成所用的所述金属(一种或多种)的氧化物形式。随后是生成如上所述的活性相的硫化的最终步骤。

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