[发明专利]一种肟酯类光引发剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于新材料领域，特别是涉及一种用于不饱和树脂光引发聚合的 光引发剂及其制备方法。

背景技术

现有技术中的肟酯类光引发剂制备过程会产生对环境有害的废物，同时， 产率低，不适合工业化生产。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种收率高、成本低、安全 性好、对环境友好，并且适合工业化生产的肟酯类光引发剂的制备方法。

为了达到上述目的，本发明提供的光引发剂肟酯类的制备方法包括按顺 序进行的下列步骤：

(1)以芳基物作为原料，以卤代烃作为溶剂，在锆催化剂的作用下与 4-氯丁酰氯进行缩合，反应温度为-10℃～40℃，反应结束后加入酸进行处 理，过滤，结晶，干燥得到中间体一；

(2)以四氢呋喃作为溶剂，或四氢呋喃和水作为溶剂，在酸存在下， 将上述中间体一与亚硝酸酯在0～40℃的温度下反应而制成粗品，最后将粗 品用有机溶剂打浆纯化而得到中间体二。

(3)以卤代烃作为溶剂，在有机碱的存在下，与苯甲酰氯反应，反应 温度在-10～40℃，反应结束后，水洗，蒸除溶剂得到粗品。粗品加入有机 溶剂重结晶得到中间体三。

(4)以饱和醇或四氢呋喃为溶剂，与吗啉反应而制成粗品，有机溶剂 重结晶得到产品。

本发明的合成路线如下:

以下路线可以作为本发明的实例但并不用于限制本发明：

所述的步骤(1)中卤代烃为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙 烷、氯苯中的至少一种，卤代烃与二苯硫醚的用量比为2～20ml：1g。

所述的步骤(1)中所述的步骤(1)中4-氯丁酰氯用量为二苯硫醚摩尔 量的1-5倍。

所述的步骤(1)中锆催化剂用量为二苯硫醚摩尔量的0.1-5倍。

所述的步骤(1)中的酸选自盐酸、硫酸、硝酸、乙酸或丁酸中的至少 一种，酸的用量为二苯硫醚摩尔量的2-10倍。

所述的步骤(1)中结晶所用的有机溶剂选自甲醇、乙醇、乙酸乙酯、 乙醚、甲苯、异丙醚和甲基叔丁基醚中的至少一种。

所述的步骤(2)中亚硝酸酯选自亚硝酸丙酯、亚硝酸丁酯、亚硝酸异 戊酯中的至少一种，亚硝酸酯的用量为中间体一摩尔量的1～5倍。

所述的步骤(2)中打浆所用的有机溶剂选自正己烷、正庚烷、环己烷、 甲苯、石油醚中的至少一种。

所述的步骤(3)中卤代烃为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙 烷、氯苯中的至少一种，卤代烃与中间体二的用量比为2～20ml：1g。

所述的步骤(3)中的有机碱二甲胺、二乙胺、三乙胺、吡啶中的至少 一种，有机碱的用量为中间体二摩尔量的1～5倍。

所述的步骤(3)中苯甲酰氯的用量为中间体二摩尔量的1～5倍。

所述的步骤(3)中重结晶用有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙 酯、乙醚、甲苯、异丙醚和甲基叔丁基醚中的至少一种。

所述的步骤(4)中饱和脂肪醇ROH中R为碳原子数1到5的烷基，饱 和脂肪醇ROH或四氢呋喃与中间体三的用量比为3～25ml∶1g。

所述的步骤(4)中吗啉的用量为中间体三的摩尔量的1.0-10倍。

所述的步骤(4)中结晶用有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、 乙醚、甲苯、异丙醚和甲基叔丁基醚中的至少一种。

本发明提供的光引发剂肟酯类的制备方法以二苯硫醚作为原料，在锆催 化剂的作用下与4-氯丁酰氯进行缩合得到中间体一，后者酸存在下与亚硝酸 酯反应得到中间体二，然后在有机碱的存在下，与苯甲酰氯反应而得到中间 体三，最后与吗啉反应得到最终产品。由于本制备方法的反应时间短，反应 条件温和，所以安全性好，而且操作过程简单，所获得的产物纯度高，并且 不使用对环境有害的溶剂，生产成本低，因此适于工业化生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明提供的光引发剂肟酯类的制备方法进行 详细说明。

实施例1：

a.中间体一的制备