[发明专利]Ru(II)-Salen金属配合物及其制备方法在审
申请号: | 201510103600.5 | 申请日: | 2015-03-10 |
公开(公告)号: | CN104804044A | 公开(公告)日: | 2015-07-29 |
发明(设计)人: | 丁茯;岳秋杰;向朝霞;孙亚光 | 申请(专利权)人: | 沈阳化工大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;B01J31/22;C07C47/54;C07C45/29 |
代理公司: | 沈阳技联专利代理有限公司 21205 | 代理人: | 张志刚 |
地址: | 110142 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | ru ii salen 金属 配合 及其 制备 方法 | ||
1.Ru(II)-Salen金属配合物,其特征在于,所述配合物以Ru(DMSO)4Cl2为金属前体,Salen配体分别为乙二胺与水杨醛、5-溴水杨醛以及邻羟基苯乙酮反应缩合而得H2L1,H2L2,H2L3;通过改变各反应过程中的条件,以分步合成法制得三种Ru(II)-Salen金属配合物Ru(DMSO)2(H2L1),Ru(DMSO)2(H2L2),Ru(DMSO)2(H2L3);三种Ru(II)-Salen金属配合物的结构通式如下:
R1 = H , Br R2 = CH3。
2.根据权利要求1所述的Ru(II)-Salen金属配合物,其特征在于,所述配合物以苯甲醇为底物对三种配合物进行催化醇氧化反应测试,以二氯甲烷为溶剂,NMO为氧化剂,催化剂与底物比为1:100,反应温度为30℃;Ru(DMSO)2(H2L1)配合物在此条件下转换率达到85.77%, 而Ru(DMSO)2(H2L2)与Ru(DMSO)2(H2L3)在此条件下的转换率分别为91.05%和80.32%,同时在此反应条件下,Ru(DMSO)2(H2L1),Ru(DMSO)2(H2L2),Ru(DMSO)2(H2L3)的选择性分别是100.00%、99.67%、99.22%。
3.Ru(II)-Salen金属配合物制备方法,其特征在于,所述方法包括以下过程:
a)制备Ru(DMSO)4Cl2金属前体,将RuCl3·3H2O溶于DMSO溶液中,氩气保护回流5min,冷却至室温后,旋蒸浓缩溶剂,加入丙酮溶液,静置,抽滤,用丙酮洗涤,得到Ru(DMSO)4Cl2金属前体;
b)Salen配体的制备,分别将水杨醛和乙二胺溶于乙醇溶液中,在冰浴搅拌下,将乙二胺溶液逐滴滴加到水杨醛溶液中,滴加完毕后室温搅拌2h,抽滤,用冰乙醇溶液洗涤,得到H2L1配体;
H2L2,H2L3配体的制备方法同上,不同的是,其中乙二胺溶液在向5-溴水杨醛和邻羟基苯乙酮溶液中滴加时,不需要冰浴,室温即可,且在滴加完毕后需回流搅拌2h;
c)Ru(II)-Salen配合物的制备,将Ru(DMSO)4Cl2和H2L1按1:1比例加入到反应瓶中,再分别加入甲醇和三乙胺,氩气保护回流12h;反应结束后,旋蒸掉溶剂,加入蒸馏水,抽滤,用蒸馏水洗涤,得到Ru(DMSO)2(H2L1)配合物;
Ru(DMSO)2(H2L2),Ru(DMSO)2(H2L3)配合物的制备方法同上;不同的是,其中Ru(DMSO)2(H2L2)需要回流24h,Ru(DMSO)2(H2L3)需要回流30h。
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