[发明专利]支链型聚亚芳基硫醚树脂及其制备方法、以及其作为高分子改性剂的使用

说明书

技术领域

本发明涉及一种支链型聚亚芳基硫醚树脂及其制备方法，该支链型聚亚芳基硫醚树脂含有二硫化合物裂解的-S-取代基。进一步详细而言，本发明涉及一种支链型聚亚芳基硫醚树脂及其制备方法，该支链型聚亚芳基硫醚树脂含有二硫化合物裂解的-S-取代基，且卤素含量、熔融粘度、熔融粘弹性tanδ特性高度均衡，在作为毛刺抑制剂使用时，能够解决卤素对金属模具的腐蚀问题及环境管制相关问题，提供成型加工时毛刺的产生得到显著抑制的成型品。此外，本发明还涉及该支链型聚亚芳基硫醚树脂作为高分子改性剂的使用。

背景技术

聚苯硫醚树脂(以下简称为“PPS树脂”)的代表物聚亚芳基硫醚树脂(以下简称为“PAS树脂”)是一种耐热性、耐药性、阻燃性、机械强度、电气特性以及尺寸稳定性等特性优异的工程塑料。PAS树脂通过注塑成型、挤出成型以及压缩成型等一般熔融加工法，可以成型为各种成型品、薄膜、片材以及纤维等，因此在电气电子仪器、汽车仪器以及化学仪器等广泛领域常被用作树脂部件的材料。

作为PAS树脂的代表性制备方法，众所周知是在N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称为“NMP”)等有机酰胺溶剂中，使硫源与二卤芳香族化合物发生聚合反应的方法。但是，由此方法获得的PAS树脂通常易形成一种聚合物末端键合有卤素的结构，即使在聚合反应后的分离、回收中进行充分洗涤，卤素含量仍较多。如果使用这种卤素含量较多的PAS树脂，则会出现上述成型加工时对金属模具的腐蚀问题及卤素管制中常见的环境污染问题。另外，PAS树脂还存在如下缺点：由于其制备条件多种多样，因此很难调整条件，尤其是很难使加工性或熔融特性与注塑成型时抑制毛刺产生的特性达到均衡，注塑成型时毛刺产生量较多等。毛刺是指成型材料流出到模具的间隙中并硬化的部分。硬化为薄膜状或薄片状并附着在成型品上的毛刺需要通过精加工工序除去。

为了减少PAS树脂的卤素含量，一直以来都是在聚合反应后的分离、回收工序中用高温水或有机溶剂对PAS树脂进行洗涤。有机溶剂包括与聚合溶剂相同的有机酰胺溶剂、酮类(例如丙酮)、醇类(例如甲醇)等有机溶剂。如上所述，为了减少PAS树脂的卤素含量，一般是通过洗涤来减少卤素含量。

另一方面，为了抑制注塑成型时产生毛刺，提议将支链型PAS树脂和直链型PAS树脂共混的方法。

在专利第5189293号公报中报告了如下内容：在制备支链型PAS树脂时，在有机酰胺溶剂中使硫源与二卤芳香族化合物发生反应，在二卤芳香族化合物的转化率足够高的时间点，在聚合反应混合物中，按规定比例添加具有3个以上卤素取代基的多卤芳香族化合物，按照此制备方法可以获得熔融粘度、平均粒径以及熔融粘弹性tanδ全部分别在适当范围内的支链型PAS树脂，例如，将该支链型PAS树脂和直链型PAS树脂共混时，可以发挥毛刺抑制剂的效果，并且能使成型品的表面性质良好。

一直以来，发明者们都在锐意开发卤素含量少且抑制毛刺产生的特性优异的PAS树脂，但是，目前还没能获得具有目标特性的PAS树脂。在使用PAS树脂的领域，要求改善上述特性的需求日益高涨，为了满足这一改善需求，本发明者等进行了开发与研究。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第5189293号公报(对应EP1837359A1)

发明概要

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种支链型PAS树脂及其制备方法，该支链型PAS树脂含有二硫化合物裂解的-S-取代基，且卤素含量、熔融粘度、熔融粘弹性tanδ特性高度均衡，作为高分子改性剂和直链型PAS树脂等热塑性树脂共混时，卤素(氯)含量少，金属模具的耐腐蚀性优异，可满足环境管制要求，并能显著抑制毛刺的产生。

此外，本发明的含有二硫化合物裂解的-S-取代基的支链型PAS树脂是热稳定性及加工性得到改良的粒状树脂。

再者，本发明的含有二硫化合物裂解的-S-取代基的支链型PAS树脂卤素含量低，但在大范围的熔融粘度、大范围的熔融粘弹性(tanδ)区域，可以发挥毛刺抑制剂的效果。

此外，本发明的含有二硫化合物裂解的-S-取代基的支链型PAS树脂卤素含量低，但在低熔融粘度且较广的熔融粘弹性(tanδ)区域中仍然可以发挥毛刺抑制剂的效果，因此，还具有改良成型品表面性质的效果。