[发明专利]支链型聚亚芳基硫醚树脂及其制备方法、以及其作为高分子改性剂的使用

权利要求书

1.一种支链型聚亚芳基硫醚树脂，其含有二硫化合物裂解的-S-取代基，

其具有下述特性i～iii：

i)卤素含量在4,000ppm以下，

ii)在温度330℃、剪切速度2sec^-1下测定的熔融粘度为1.0×10⁴～50.0×10⁴Pa·s，以及

iii)在温度310℃、角速度1rad/sec下测定的熔融粘弹性tanδ为0.1～0.6，

所述支链型聚亚芳基硫醚树脂是通过以下方法制备的，

在有机酰胺溶剂中，在二硫化合物及分子中有3个以上卤素取代基的多卤芳香族化合物存在的条件下，使硫源与二卤芳香族化合物聚合；其中，在有机酰胺溶剂中，按照硫源为1摩尔时二卤芳香族化合物为0.95～1.02摩尔的比率，使硫源与二卤芳香族化合物进行聚合反应，届时，在从二卤芳香族化合物的转化率为50％的时间点开始，到添加多卤芳香族化合物为止的时间点期间，按照硫源为1摩尔时二硫化合物为0.001～0.03摩尔的比率添加二硫化合物，使之反应，接着，在二卤芳香族化合物的转化率达到80％以上的时间点，在聚合反应混合物中，在硫源为1摩尔时多卤芳香族化合物为0.002～0.06摩尔且二硫化合物为1摩尔时多卤芳香族化合物为0.2～12摩尔的范围内添加多卤芳香族化合物，在相分离剂存在的条件下进行相分离聚合反应。

2.根据权利要求1所述的支链型聚亚芳基硫醚树脂，其中，卤素是氯。

3.根据权利要求2所述的支链型聚亚芳基硫醚树脂，其中，氯含量在2,000ppm以下。

4.根据权利要求1所述的支链型聚亚芳基硫醚树脂，其中，二硫化合物是二苯基二硫化物。

5.一种支链型聚亚芳基硫醚树脂的制备方法，所述支链型聚亚芳基硫醚树脂含有二硫化合物裂解的-S-取代基，所述制备方法是在有机酰胺溶剂中，在二硫化合物及分子中有3个以上卤素取代基的多卤芳香族化合物存在的条件下，使硫源与二卤芳香族化合物聚合；其中，在有机酰胺溶剂中，按照硫源为1摩尔时二卤芳香族化合物为0.95～1.02摩尔的比率，使硫源与二卤芳香族化合物进行聚合反应，届时，在从二卤芳香族化合物的转化率为50％的时间点开始，到添加多卤芳香族化合物为止的时间点期间，按照硫源为1摩尔时二硫化合物为0.001～0.03摩尔的比率添加二硫化合物，使之反应，接着，在二卤芳香族化合物的转化率达到80％以上的时间点，在聚合反应混合物中，在硫源为1摩尔时多卤芳香族化合物为0.002～0.06摩尔且二硫化合物为1摩尔时多卤芳香族化合物为0.2～12摩尔的范围内添加多卤芳香族化合物，在相分离剂存在的条件下进行相分离聚合反应。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，包括下述工序(1)～(4)：

(1)对含有有机酰胺溶剂、含碱金属氢硫化物的硫源以及碱金属氢氧化物的混合物进行加热，从含有所述混合物的系统内，将含有水分的馏出物的至少一部分排出到系统外的脱水工序1；

(2)将脱水工序1中残存于系统内的混合物和二卤芳香族化合物进行混合，配制含有有机酰胺溶剂、硫源(以下称为“装料硫源”)、碱金属氢氧化物、水分以及二卤芳香族化合物的装料混合物，届时，相对于1摩尔装料硫源，装料混合物的二卤芳香族化合物为0.95～1.02摩尔的装料工序2；

(3)通过将装料混合物加热至170～270℃的温度，在含有水分的有机酰胺溶剂中，使装料硫源与二卤芳香族化合物进行聚合反应，届时，在从二卤芳香族化合物的转化率为50％的时间点开始，到添加多卤芳香族化合物为止的时间点期间，按照装料硫源为1摩尔时二硫化合物为0.001～0.03摩尔的比率添加二硫化合物，使之反应，接着，在二卤芳香族化合物的转化率达到80％以上的时间点，在聚合反应混合物中，在装料硫源为1摩尔时多卤芳香族化合物为0.002～0.06摩尔且二硫化合物为1摩尔时多卤芳香族化合物为0.2～12摩尔的范围内添加多卤芳香族化合物，进行聚合反应的前期聚合工序3；以及

(4)加热聚合反应混合物，升温至240℃以上的温度，以240～290℃的温度，在相分离剂存在的条件下进行相分离聚合反应的后期聚合工序4。

7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，相对于1摩尔装料硫源，二卤芳香族化合物和多卤芳香族化合物的卤素量的合计量为1.01～1.05摩尔。