[发明专利]用于制备环薰衣草醇及其衍生物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及用于制备作为生物活性物质或其合成中间体来说 十分重要的单萜醇及其衍生物的方法。更具体地，本发明涉及用于 制备称为环薰衣草醇的(2,4,4-三甲基-2-环己烯)甲醇的方法和用于 制备来源于该醇化合物的(2,4,4-三甲基-2-环己烯基)甲基酯化合物 的方法。

背景技术

昆虫的性信息素是通常由雌性个体分泌并具有引诱雄性个体 功能的生物活性物质。少量性信息素显示强的引诱活性。性信息素 已广泛用作为预测昆虫羽化或用作为确定区域扩展(侵入特定区域) 的工具以及用作为防治害虫的工具。作为防治害虫的工具，实践中 广泛使用的是被称为大量诱捕法、引诱并杀死(又名：诱杀)、引诱 并感染(又名：吸引并感染)以及交尾干扰的防治方法。为利用性信 息素，基础研究以及应用都要求经济生产所需量的信息素产品。

已在控制粉蚧(mealybug)时将丁酸(2,4,4-三甲基-2-环己烯基) 甲酯((2,4,4-Trimethyl-2-cyclohexenyl)methylbutyrate)(其他名称： 正-丁酸(2,4,4-三甲基-2-环己烯基)甲酯、丁酸环薰衣草酯)分离用作 一种重要黄蜂的引诱剂。更具体地，Tabata等人已发现丁酸(2,4,4- 三甲基-2-环己烯基)甲酯，其为引诱广角跳小蜂(Anagyrussawadai) 的物质，广角跳小蜂是与粉蚧一起寄生性生存的一种黄蜂；已将其 作为活性物质从熏衣草醇与丁酰氯反应而形成丁酸熏衣草酯时所 生成的副产物中分离；并且已鉴定其结构(非专利文件1)。Tabata等 人还发现，作为起始材料的熏衣草醇与丁酰氯反应，产生丁酸 (2,4,4-三甲基-2-环己烯基)甲酯，产率1.2％。

Teshiba等人已报道，在藤臀纹粉蚧(Planococcuskraunhiae)毁坏 树木的柿树田中，该物质吸引一种黄蜂(广角跳小蜂，其并非固有 地与藤臀纹粉蚧一起寄生性生存)和另一种黄蜂(桔粉介殼蟲寄生 蜂(Leptomastixdactylopii))；并因此具有提供控制藤臀纹粉蚧的有 效手段的可能性(非专利文件2)。

为了包括这些生物活性物质的结构活性研究在内的基础的生 物和药物研究，以及为了应用和实际用途，要求供应足够量的所述 物质。因此，强烈需要用于制备这些生物活性物质的高效且选择性 的方法，其中异构副产物的量很小并且可容易实现分离。

现有技术文件

非专利文件

非专利文件1：Appl.Entomol.Zool.,46,117-123(2011)

非专利文件2：JournalofPharmacyResearch,4,2126-2128 (2011)

非专利文件3：Appl.Entomol.Zool.,43,369-375(2008)

发明内容

发明要解决的问题

然而，这些合成实例涉及低产率耗时长的过程，或涉及难以在 工业规模上执行的中间体纯化技术，例如色谱法。因此，认为极难 按所需量供应产物。

考虑到上述情况，本发明的目的为提供一种简单、高效和选择 性的制备方法，以便供应生物学、药物学或农学活性研究、实践应 用和其他目的所需要的足够量的产物。

用于解决问题的方案

由于为实现所述目的而进行深入研究，本发明的发明人已发 现，从作为起始材料的2,4,4-三甲基-2-环已烯酮来制备(2,4,4-三甲 基-2-环己烯)甲醇和通过酯化该醇而进一步制备(2,4,4-三甲基-2-环 己烯基)甲基酯化合物可在工业规模上以高产率和高选择性来实 施，并且已完成本发明。