[发明专利]用于制备氨基芳基硼酸和氨基杂芳基硼酸以及酯的方法

权利要求书

1.用于制备氨基芳基硼酸或氨基杂芳基硼酸及其式(I)的酯的方法

其中

表示芳基或杂芳基基团；

R₂选自H、Cl、F、C₁-C₃烷基和C₁-C₃烷氧基；

R选自H、C₁-C₂烷基或与其它R一起形成式的环；

其中R₇为H或C₁-C₃烷基；

所述方法包括下式(V)的二烷基缩酮衍生物

其中R₁为C₁-C₂烷基；

R₅和R₆为芳基；

与式(II)的溴氨基芳基化合物或溴氨基杂芳基化合物之间的缩合反应

其中和R₂如上所定义，

以提供相应的式(III)的溴亚氨基衍生物

其中和R₂、R₅和R₆如上所定义；

所述方法进一步包括式(Ⅲ)的溴亚氨基衍生物的金属化以及使用式B(OR')₃的化合物的转化，以提供相应的式(IV)的硼酸衍生物，

其中R₂、R₅和R₆如上述所定义，R'为C₁-C₆烷基；

所述式(IV)的化合物不被分离而是酸化以得到式(Ia)的氨基芳基硼酸或氨基杂芳基硼酸或其盐，

其中和R₂如上所定义；

所述方法进一步包括式(Ia)的氨基芳基硼酸或氨基杂芳基硼酸或者其加成盐与式R-OH的醇的酯化反应，其中R如上所定义，以得到式(I)的硼酸酯

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述芳基基团选自苯基、联苯基或萘基。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述芳基基团为苯基。

4.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其特征在于所述杂芳基基团选自吡啶基或吡嗪基。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述杂芳基基团为吡啶基。

6.根据权利要求1至2中任一项所述的方法，其特征在于所述式(V)的二烷基缩酮衍生物通过式R₅R₆C＝O的酮与式HC(OR₁)₃的原甲酸三烷基酯任选在酸催化剂的存在下反应而获得。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述酮为二苯甲酮。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述原甲酸三烷基酯为原甲酸三甲基酯或原甲酸三乙基酯。

9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述酮以在1.5mol/L和3.5mol/L之间的浓度使用。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于所述酮以2.5mol/L的浓度使用。

11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述原甲酸三烷基酯以相对于式R₅R₆C＝O的酮的摩尔比在0.5和3之间使用。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于所述原甲酸三烷基酯以相对于式R₅R₆C＝O的酮的摩尔比为约1.5使用。

13.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述酸催化剂选自硫酸、盐酸、磺酸、或酸性离子交换树脂。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于所述酸催化剂选自对甲苯磺酸一水合物、对甲苯磺酸铁盐，或

15.根据权利要求13所述的方法，其特征在于所述酸催化剂为对甲苯磺酸一水合物。