[发明专利]软管用橡胶组合物和软管

说明书

技术领域

本发明涉及一种橡胶组合物，其具有优异的与镀黄铜丝的粘合性并且特别适于用作在液压软管中的内管橡胶。本发明也涉及使用这样的橡胶组合物来制造的软管。

背景技术

具有优异的耐油性和耐热性的丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)通常用作在液压软管中的内管橡胶，并且镀黄铜丝通常用作在内管橡胶上形成的补强层。然而，NBR和镀黄铜丝之间的粘合性(adhesion)并不总是充分的，并且界面处的分离有时在使用期间由于弯曲和振动等而出现，这会导致早期的产品破损。

在这样的情况下，增加硫含量对于改善粘合性是有效的。但是，在高的硫含量下，很多交联在橡胶中形成，这降低了耐热性，使该方法不实用。为了在能够保持耐热性的硫含量下获得良好的粘合性，已经记载了如下方法：例如，其中包括酚醛树脂或马来酸酐改性的聚合物，并且使其与在黄铜镀敷上的官能团形成氢键(专利文献1：JP-A 58-72436；专利文献2：JP-A 59-162648)。

然而，使用这些增粘剂的方法招致例如成本增加和加工性降低等的问题。例如，在使用酚醛树脂的方法中，橡胶硬度升高，这会导致耐疲劳性的下降。在使用改性的聚合物的方法中，由于在改性的聚合物上的官能团，未硫化和硫化的橡胶的表面粘性会过度增加，这会不利地影响加工性和产品外观等。

为解决这些问题已经提出并且获得良好的粘合性的一种方式是如下的 橡胶组合物：通过不包括增粘剂并且通过使用作为硫化促进剂的例如二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、一硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)或二硫化四丁基秋兰姆(TBTD)等的秋兰姆类化合物，所述橡胶组合物良好地粘合至镀黄铜丝，而不产生以上问题(专利文献3：JP-A 2010-254876)。

然而，由于考虑到为有害物质的亚硝胺的产生和诱变性(mutagenicity)，这样的秋兰姆类化合物是造成高的环境风险的材料。此外，也变得明显的是，内管橡胶的鼓出(bulging)(在其中软管中的金属装配已经起皱的部位中的橡胶的溶胀)趋于在其中内管橡胶由粘合性已经使用秋兰姆类化合物改善的橡胶组合物来形成的软管中出现。

因此已经提出各种技术用于改善软管用橡胶组合物与镀黄铜丝的粘合性，但以上问题依然尚未解决，因此存在对解决方案的期望。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A 58-72436

专利文献2：JP-A 59-162648

专利文献3：2010-254876

发明内容

发明要解决的问题

因此本发明的目的是提供一种橡胶组合物，其可以实现良好的与镀黄铜丝的粘合性并且能够解决环境风险和鼓出的问题；特别是一种橡胶组合物，其可以适当地用作在液压软管中的内管橡胶。本发明的进一步目的是提供一种软管，其中使用这样的橡胶组合物。

用于解决问题的方案

为了实现以上目的，本发明人已经进行了大量研究，发现结果是：为有害物质的亚硝胺的产生可以通过以下来最小化：使用以下通式(1)的秋兰姆类化合物：

[化学式1]

(其中R各自是具有6个以上的碳的烷基或芳基，其各自可以不同，或者其两个以上可以相同)作为硫化促进剂；而且充分的与镀黄铜丝的粘合性可以通过将所述秋兰姆类化合物的含量优化并且也同时使用适当量的酚醛树脂来实现。此外，在进一步研究时，本发明人也发现了：当使橡胶组合物形成为在软管中的内管橡胶时的鼓出的出现可以通过添加适当量的双马来酰亚胺作为共交联剂来最小化。本发明人也研究了例如硫磺和锌白等的其它成分的最优的添加量，最终得到了本发明。

因此，本发明提供了以下软管用橡胶组合物和以下使用这样的橡胶组合物的软管。

[1]一种软管用橡胶组合物，其特征在于，包括：100质量份的橡胶组分，其中80质量份以上是丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)；相对于100质量份的橡胶组分为1至4质量份的酚醛树脂，和1至5质量份的作为硫化促进剂的以上通式(1)的秋兰姆类化合物。

[2]根据[1]所述的软管用橡胶组合物，其包括二硫化四苯甲基秋兰姆和二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆的一种或两种作为所述通式(1)的秋兰姆类化合物。