[发明专利]一种2,2’-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学品制备技术领域，特别涉及一种2,2’-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐的制备方法。

背景技术

2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐为目前广泛使用的塑解剂之一(世界橡胶工业，2012(2)，1-5)，其制备通常的方法是用2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫为起始原料还原断开S-S键再与无机锌盐反应；或利用邻氨基苯硫酚与苯甲酰氯反应生成邻苯甲酰氨基苯硫酚，再生成2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐。前面一种方法涉及的反应中原料2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫中S-S键要先经氧化得到(武汉工业学院学报，2010,29(2)，32-34)，生成锌盐又要求断开，过程反复不具有经济性；后一种方法过程简单但反应需要较严格的控制，另外邻氨基苯硫酚与苯甲酰氯反应生成对应的苯甲酰胺时，通常在有机溶剂中或有机碱催化下进行，如类似的反应中武汉工业学院学报(2010,29(2)，32-34)报道采用氯仿作溶剂。

公开号为“CN102304074A”的中国发明专利公开了一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法，其采用三乙胺作缚酸剂，三乙胺有毒且具有强烈的刺激性。

2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐具有重要的应用价值，然而现有技术尚未公开低成本制备2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐的绿色生产方法。

发明内容

为解决现有技术中生产2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐工艺复杂、成本高且不环保的问题，本发明提供了一种成本低、工艺简单且产率高的2,2'-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐的绿色生产方法。

本发明的技术方案为：

一种2,2’-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐的制备方法，包括以下步骤：

1)开环反应：以苯并噻唑为起始原料，在110-120℃回流条件下，苯并噻唑在氢氧化钠的水溶液中开环制得邻巯基苯胺；

2)酰化反应：降温后采用无机酸调节步骤1)反应溶液的pH为8.8-9.2，在5-10℃条件下滴加苯甲酰氯，滴加完毕后，维持温度5-10℃，搅拌反应0.5-3h，完成酰化；

3)成盐反应：向步骤2)所得酰化完成液中投入氢氧化钠，搅拌升温至70-80℃，反应2-4h；

4)生成锌盐：将步骤3)所得反应液降温至40-50℃，投入氯化锌，生成白色沉淀，反应完毕后，分离纯化得2,2’-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐湿品；

5)烘干、粉碎、包装即得成品。

优选的，步骤1)中苯并噻唑与氢氧化钠的摩尔比为1:2.0-2.2；步骤2)中苯甲酰氯的加入量满足：苯并噻唑与苯甲酰氯的摩尔比为1:1.0-1.1；步骤3)中氢氧化钠的加入量满足：苯并噻唑与氢氧化钠的摩尔比为1:1.0-1.1；步骤4)中氯化锌的加入量满足：苯并噻唑与氯化锌的摩尔比为1:0.5-0.6。

进一步的，步骤1)中苯并噻唑与氢氧化钠的摩尔比为1:2.05-2.1；步骤2)中苯甲酰氯的加入量满足：苯并噻唑与苯甲酰氯的摩尔比为1:1.05-1.1；步骤3)中氢氧化钠的加入量满足：苯并噻唑与氢氧化钠的摩尔比为1:1.05-1.1；步骤4)中氯化锌的加入量满足：苯并噻唑与氯化锌的摩尔比为1:0.55-0.6。

进一步的，步骤1)中苯并噻唑与氢氧化钠的摩尔比为1:2.1；步骤2)中苯甲酰氯的加入量满足：苯并噻唑与苯甲酰氯的摩尔比为1:1.05；步骤3)中氢氧化钠的加入量满足：苯并噻唑与氢氧化钠的摩尔比为1:1.05；步骤4)中氯化锌的加入量满足：苯并噻唑与氯化锌的摩尔比为1:0.55。

作为优选方案，步骤1)中，氢氧化钠水溶液中，水的重量为氢氧化钠重量的2-3倍，回流反应时间为2-3h。

优选的，步骤4)中所述分离纯化具体为：离心分离、水洗纯化；分离纯化完毕后收集母液和洗液。

进一步的，步骤1)中氢氧化钠水溶液所用的水可用步骤4)中收集的母液和洗液替代。

当步骤1)中的纯水使用步骤4)中收集的母液和洗液替代时，母液和洗液的质量为纯水质量的3-3.5倍，称取质量3-3.5倍于纯水的母液和洗液，蒸出母液和洗液总质量30％的水后，再开始回流反应。其中，蒸出来的蒸馏水可用于步骤4)中的洗涤液。

当步骤1)中的纯水使用步骤4)中收集的母液和洗液替代时，开环反应结束后会有白色固体结晶析出甲酸钠和氯化钠(过饱和析出)；因此，当步骤1)中的纯水使用步骤4)中收集的母液和洗液替代时，开环反应与酰化反应之间增加热虑工序(在80-90℃时趁热过滤)，将析出的氯化钠和甲酸钠滤出，少量水洗，滤液和洗液进入酰化反应工序。