[发明专利]一种3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二酚的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化工产品制备技术领域，具体涉及一种3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二酚的制备方法。

背景技术

3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二酚中具有代表性的3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联苯二酚是一种淡黄的固体，熔点223-225℃，3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二酚是3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二缩水甘油醚的起始反应物，3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二缩水甘油醚可用作半导体封装，它具有低的熔融粘度，良好的储存稳定性和加工性能，其固化物有良好的抗裂纹焊接性，可广泛应用于粘接剂，粉末涂料，环氧模塑料等，尤其是在高性能的电子封装领域具有良好的应用前景。

3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联苯二酚，目前报道的有关它的反应制备可以采用一步法和两步法。一步法中，反应条件苛刻，搅拌速率8000-10000r/min，同时还要鼓入氧气或加压，且反应产物中不可避免产生联苯醌和不同分子质量的聚苯醚。两步法中第一步反应先生成醌，然后还原得到酚，然而，在现有技术中3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-联苯二酚的制备方法，副产物较多，实验操作较繁琐。

发明内容

为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二酚的制备方法，该方法合成工艺简单，周期短，产率高，副产物少、高效。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种如通式(1)所示的3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二酚的制备方法，

式(1)，其中R1，R2是含碳原子数1至10的直链或支链型烷基，R1与R2相同或不同，包括以下步骤：

(1)将如通式(2)所示的2,6-二烷基苯酚，

式(2)，其中R3，R4是含碳原子数1至10的直链或支链型烷基，R3与R4相同或不同，溶于适量N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，升温到70-90℃，然后缓慢滴加(5-10min内滴完)质量分数30-40％的高卤酸水溶液，当体系中有气泡产生及沉淀生成时(一般是自开始滴加高卤酸水溶液10min后)，撤去热源，继续搅拌反应得到的产物，经提纯得到通式(3)所示的3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二醌，

式(3)，其中R5，R6是含碳原子数1至10的直链或支链型烷基，R5与R6相同或不同；

(2)将步骤(1)获得的通式(3)所示的3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二醌溶于70-80℃的工业酒精中，然后添加无机还原剂和水反应，最后将产物分离提纯得到通式(1)所示的3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二酚。

优选的，步骤(1)中按摩尔份数计2,6-二烷基苯酚为1份；高卤酸水溶液中的高卤酸为0.5-1份；N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为5-10份。

更优选的，所述高卤酸为高氯酸、高碘酸和高溴酸中的至少一种。

优选的，步骤(1)所述体系产生气泡和沉淀撤去热源后继续搅拌反应的时间为0.5-1h。

优选的，步骤(1)所述的提纯方法为水洗沉淀去除杂质，再用40-50℃的NaOH水溶液洗涤，抽滤，50℃真空干燥。

优选的，步骤(2)中按摩尔份数计3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二醌为1份，无机还原剂为5-20份，工业酒精50-100份，水10-20份。

更优选的，所述无机还原剂为Na₂SO₃、NaHSO₃、Na₂S₂O₄和Na₂S₂O₃中的至少一种。

更优选的，所述的水为去离子水。

优选的，步骤(2)所述反应时间1-2h。

优选的，步骤(2)所述产物分离提纯为加入100-200摩尔份冰水冷却沉淀，过滤，50℃真空干燥。

本发明的原理为：利用2,6-二烷基苯酚为原料，由氧化剂高卤酸氧化耦合生成3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二醌，再由廉价高效的无机还原剂还原得到3,3′,5,5′-四烷基-4,4′-联苯二酚。

与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：