[发明专利]一种含甲磺酰菌唑的复配组合物及制剂

说明书

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种含甲磺酰菌唑的复配组合物及其制剂。

背景技术

噻唑膦已知的，化学名称为O-乙基-S-仲丁基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-基硫代膦酸酯，化学分子式：C9H18NO3PS2，分子量：283.3。

阿维菌素(abamectin)已知的，CA号为71751-41-2，是一种被广泛使用的农用或兽用杀虫、杀螨剂。

四聚乙醛(metaldehyde)，CA登记号：108-62-3，化学名称为2,4,6,8-四甲基-1,3,5,7-四氧基环辛烷，其化学式为C8H16O4。四聚乙醛是一种选择性强的杀螺剂，是一种胃毒剂，对福寿螺有一定的引诱作用，植物体不吸收该药，因此不会在植物体内积累，对人畜中等毒，主要用于防治作物上软体动物，比如蜗牛、福寿螺等。

由于噻唑膦、阿维菌素、四聚乙醛使用时间长，害虫对这三种药剂已产生一定的抗药性，防效下降，且上述三种药剂的防治谱窄，限制这些药剂的使用范围。其次，农作物在发生细菌性病害的同时，也有可能会受到一些害虫的为害。因此，迫切需要开发一种广谱、高效的复配组合物。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为：

该化合物的制备工艺步骤和条件：

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备：以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备：以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备：以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式：

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下：

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点，是一个颇具开发潜质的杀菌剂。

经试验发现，甲磺酰菌唑和噻唑膦、阿维菌素或四聚乙醛混配防治细菌性病害效果非常突出。甲磺酰菌唑和噻唑膦、阿维菌素或四聚乙醛的作用机制不同，二者复配的应用减少了每亩使用的用药剂量和施药次数，可以更好地保障了农业的安全生产和保护了生态环境。